430 R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 
gestalten würde, überraschend aber war die Thatsache, dass sich der 
Prozess durchgreifender vollzieht, da die Menge des wiedergewonnenen 
Ausgangsmaterials geringer geworden war. 
Aus 50 g Zinnchlorür, 100 ccm .5%ige Salzsäure und 20 g o-Nitro- 
acetophenon resultierte ein Oel, das bei der Vakuumdestillation sich 
in eine Hauptfraktion von 125—130° und in eine zweite kleinere 
Fraktion von 130—150° unter 15 mm Druck zerlegen liess. 
Die Reduktion des o-Nitroacetophenons in alkalischer Lösung 
durch Natriumamalgam wurde nur an einem Vorversuche studiert, der 
zeigen sollte, dass auch hier das Indigo bildende Oel auftritt. Die 
Reduktion wurde in wässerig alkoholischer Lösung des Nitroketons 
mit 3%igem Amalgam ausgeführt. Nach dem ersten Eintragen des 
Amalgams zeigt sich schon der küpeartige, eigentümliche Geruch, der 
an Intensität nach und nach zunimmt, um bei weiterer Einwirkung 
des Reduktionsmittels wieder zu verschwinden. 
Die Reduktion des o-Nitroacetophenons in neutraler Lösung. 
a) Mit Zinkstaub und Wasser. 
Nach den Untersuchurgen von Wohl!) und Bamberger!), die 
beide unabhängig von einander das in der Reihe der Reduktions- 
produkte vom Nitrobenzol zum Anilin schon lange fehlende Phenyl- 
hydroxylamin durch Reduktion des Nitrobenzols mit Zinkstaub und 
Wasser bei Gegenwart von Chlorcalcium (Salmiak) auffanden, musste 
es von Interesse sein, diese Methode auch beim Nitroacetophenon in 
Anwendung zu bringen. 
Als zu einer Lösung von 10 g Salmiak in 50 ccm Wasser zuerst 
50 g Zinkstaub und dann 30 g o-Nitroacetophenon in kleinen Anteilen 
unter häufigem Umschütteln eingetragen wurden, trat alsbald Reaktions- 
wärme und damit auch der küpeartige Geruch des Indigo bildenden 
Oeles auf. Inzwischen hatte sich die gekühlte mit Zinkstaub durchsetzte 
Flüssigkeit zu einem dicken Brei aufgebläht, der es notwendig 
erscheinen liess, etwa 50 ccm Wasser hinzuzufügen, was beim letzten 
Drittel Nitroacetophenon noch einmal erforderlich war. Nachdem die 
breiartige Zinkhydroxyd und unveränderten Zinkstaub enthaltende 
Flüssigkeit gut abgesaugt war, wurde der Filterrückstand mit Aether 
ausgewaschen und die Flüssigkeit wiederholt mit Aether ausgeschüttelt. 
Das in früher beschriebener Weise isolierte Oel wurde im Vakuum 
unter 17 mm Druck destilliert. 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 27, 1347, 1432. 
