R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 431 
I. Fraktion: 125—135° (Temperatur konstant bei 132—133°) 9 g; 
II. Fraktion: 135—155° 8,5 g; III. Fraktion: 155—164° 2 9. 
Während die Fraktion I und II gute Indigoreaktion beim Ueber- 
hitzen zeigte, fiel sie bei Fraktion III negativ aus (o-Nitroacetophenon). 
Auch bei diesem Reduktionsverfahren wurde Wert darauf gelegt, 
den Nachweis der gleichzeitigen Bildung von o-Amidoacetophenon zu 
erbringen. Beim Ausziehen der beiden ersten Fraktionen mit verdünnter 
Salzsäure konnte etwas Amidoacetophenon nachgewiesen werden, das 
als Acetyl-o-amidoacetophenon vom Schmp. 76° charakterisiert wurde. 
b) Die Reduktion mit Aluminiumamalgam. 
Einenähnlichen Verlauf nahm die Reduktion des o-Nitroacetophenons 
mit Aluminiumamalgam, das hier und da als gelindes neutrales Reduktions- 
mittel Anwendung gefunden hat. 
Grober mit verdünnter Natronlauge angeätzter Aluminiumgries 
wurde nach sorgfältiger Entfernung der Lauge durch Wasser einige 
Minuten der Einwirkung einer verdünnten Sublimatlösung ausgesetzt. 
Nachdem diese durch Wasser entfernt wär, wurde in das so vorbereitete 
Amalgam Eiswasser und in kleinen Portionen o-Nitroacetophenon unter 
beständigem Schütteln und guter Kühlung eingetragen. Die nach und 
nach durch abgeschiedenes Aluminiumhydroxyd dicker werdende 
Flüssigkeit wurde durch öfteren Zusatz von Wasser verdünnt und 
dann in bekannter Weise aufgearbeitet. Das erhaltene Oel, das zum 
grössten Teile aus dem indigobildenden Oele, zum kleinen Teile aus 
o-Amidoacetophenon und unverändertem Nitroketon besteht, zeigt bei 
der Vakuumdestillation das früher beschriebene Verhalten. 
Nach diesen Beobachtungen, die an der Hand von so verschieden- 
artigen Reduktionsmethoden gemacht wurden, musste es natürlich von 
Interesse sein, auf die früheren Versuche von A. Emmerling und 
C. Engler!) zurückzugreifen und die Reduktion des o-Nitroacetophenons 
c) mit Zinkstaub und Natronkalk 
auf „trockenem Wege“ in den Kreis dieser Untersuchungen einzubeziehen. 
Unter thunlichster Beibehaltung jener Versuchsanordnung musste es 
das Bestreben sein, diesen interessanten Reduktionsprozess und seine 
etwa auftretenden Zwischenprodukte in irgend einer Versuchsphase zu 
fixieren. Hierbei liess ich mich von dem Gesichtspunkte leiten, diese 
Phase weit ab von jener hohen Temperatur zu verlegen, bei der die 
Indigobildung nach den Engler’schen Versuchen einzutreten pflegte. 
Anzeichen für diese Möglichkeit waren vorhanden, sie machten sich 
kenntlich, als ich eine kleine Probe einer Mischung von o-Nitro- 
1) Ber. d. d. chem. Ges. III, 885. 
