432 R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 
acetophenon und Zinkstaub und wenig Natronkalk (1:30) im Reagenz- 
glase vorsichtig auf kleiner Flamme gelinde erwärmte. Noch ehe die 
Temperatur erreicht war, wo die Indigobildung sonst einzusetzen begann, 
schieden sich plötzlich aus der scheinbar ganz trockenen Masse relativ 
beträchtliche Wassermengen und Oeltröpfchen ab. Wurden diese aus 
dem Zinkstaub herausdestillierten, an den Wandungen haftenden Oel- 
tröpfchen stärker erhitzt, so verschwanden sie nach und nach, um 
schliesslich in eine kleine purpurrote Dampfwolke von Indigo überzugehen. 
Diese Beobachtung schien mir der weiteren Nachforschung wert, 
um so mehr als auch der bekannte küpeartige Geruch auftrat, und 
damit die Möglichkeit geboten war, die Emmerling-Engler'sche 
Synthese in zwei experimentell getrennte Phasen zu zerlegen. 
Zerreibt man 3 g o-Nitroacetophenon mit einer innigen Mischung 
von 4g Natronkalk und 26 g Zinkstaub zu einer möglichst homogenen 
Masse zusammen, beschickt damit ein Erlenmeyerkölbchen mit auf- 
gesetztem kurzen Steigrohr und erwärmt einige Sekunden auf dem 
siedenden Wasserbade, so tritt alsbald heftige Reaktion ein, die sich 
durch reichliche Wasserdampfentwickelung und Auftreten des küpe- 
artigen Geruches nach indigobildendem Oele zu erkennen giebt. Bei 
mehrfacher Wiederholung dieses Versuches ereignete es sich in den 
meisten Fällen, dass die Reaktion kurze Zeit nach Einfüllung der 
Mischung von selbst, also ohne äussere Wärmezufuhr, eintrat, so dass 
es sich empfiehlt, die Mischung möglichst schnell herzustellen. Man 
muss sonst befürchten, dass die Masse, noch im Mörser befindlich, von 
der Reaktion überrascht wird. 
Das Auftreten des küpeartigen sehr charakteristischen Geruches 
ist auffallend und lässt sich nicht übersehen und ist auch seiner Zeit 
von Emmerling und Engler bei ihren ersten Versuchen bemerkt 
worden. Ueber die mit Hilfe von Chloroform hergestellte Mischung 
der Reaktionsmasse schreiben sie!): „Häufig nimmt man jetzt schon, 
namentlich beim Reiben der trockenen Masse mit dem Pistill den für 
Indigo charakteristischen Geruch wahr“. Man scheint aber diesem 
Geruche nach „Indigo“ keine besondere Bedeutung beigelegt zu haben 
und dem Träger dieses Geruches, dem indigobildenden Oele, nicht 
nachgegangen zu sein. 
Wenn sie die‘ plötzlich auftretende Weasserabspaltung nicht 
beobachten konrten, so kann man dafür nach meinen Beobachtungen 
zwei Gründe geltend machen. Einmal benützten sie bei ihren ersten 
Versuchen eine verdünntere Mischung (1:40—50) und später?) in 
1) Ber. d. d. chem. Ges. III., 887. 
2) Ber. d. d. chem. Ges. 28, 309. 
