R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 433 
Gemeinschaft mit Diamand ein Mischungsverhä tnis von 1:30, wobei 
natürlich die Heftigkeit der Reaktion sich milder gestalten musste, als 
bei einem solchen von 1:10, das ich in Anwendung zog. Ferner sind 
die durch das Verdampfen des Chloroforms erzeugte Kälte und die 
damit verbundene Feuchtigkeitsaufnahme aus der Luft Faktoren, die 
eine spontan eintretende Reaktion hintenan zu halten geeignet sind. 
Wenn man das erkaltete Reaktionsprodukt nun erschöpfend mit 
Aether behandelt, so hinterbleibt beim Verdampfen desselben ein rot- 
braunes Oel, weiches, für sich im Reagenzglase überhitzt, prächtige 
Indigobildung erkennen lässt. Die nun folgende Weasserdampf- 
behandlung zerlegt dasselbe in leicht flüchtiges küpeartig riechendes 
Indigo bildendes Oel und schwerer flüchtiges unverändertes o-Nitro- 
acetophenon. Bei der Vakuum-Destillation unterscheidet sich das 
erstere Produkt nicht im geringsten von der Fraktion I der früher 
beschriebenen Versuche. Auch hier, wurde bei 127—128° unter 
-16 mm Druck eine längere Temperaturkonstanz beobachtet. Wenn in 
quantitativer Hinsicht die Menge des zurückgewonnenen Nitroaceto- 
phenons grösser ist als früher, sie kommt der des Indigo-Oeles etwa 
gleich, so liegt dies an der Anordnung des Versuches, der den von 
Emmerling und Engler gemachten Angaben möglichst genau nach- 
gebildet war. An einigen weiteren Versuchen aber habe ich mich 
überzeugen können, dass sich die Menge des unverändert bleibenden 
Ausgangsmaterials einschränken lässt, wenn man das Reaktionsgemisch, 
nachdem die erste heftige Einwirkung vorüber ist, noch einige Zeit 
bei 30—40° auf dem Wasserbade digeriert. Nicht unerwähnt soll hier 
bleiben, dass eine Mischung von 3 g Nitroacetophenon und 26 g Zink- 
staub auch ohne Zusatz von Natronkalk diese Reaktionserscheinungen 
zeigt, die Reduktion tritt aber schwerer ein, es ist dazu nötig, die 
Masse etwas höher zu erhitzen. Aus diesem Grunde will es fast 
scheinen, als ob der Natronkalk eine ähnliche Rolle spielt, wie der 
Salmiak oder das Chlorcaleium bei der Reduktion des Nitrobenzols 
zum Phenylhydroxylamin. 
Dass ein durch Nitrierung von Acetophenon gewonnenes öliges 
Nitroacetophenon mit einem Gehalte von 90% o-Nitroacetophenon, 
dessen Darstellung und Reinigung von mir früher!) beschrieben wurde, 
mit gleichem Erfolge zu diesen Reduktionsversuchen benutzt werden 
kann und auch zu diesem Zwecke herangezogen worden ist, dieses 
Hinweises bedarf es wohl eigentlich nicht, nicht überflüssig aber 
erscheint es mir, daran zu erinnern, dass das von Emmerling und 
Engler seiner Zeit benutzte „sirupöse“ Nitroacetophenon mit seinem 
ı) R. Camps, Dieses Archiv, Bd. 240, 1. 
Arch. d. Pharm. CCXXXX. Bds. 6. Heft. 28 
