438 E. Rupp: Jodometrie der Superoxyde. 
Caleiumsuperoxyd: CaO;. 
Das Calciumsuperoxyd, welches von der chemischen Fabrik 
E. Merck, Darmstadt, vor einiger Zeit in den Arzneischatz eingeführt 
worden ist!), stellt ein gelbliches krystallinisches Pulver dar, das in 
Wasser nur sehr wenig löslich ist und mit 4 Mol. HzO krystallisiert. 
Bei der Einwirkung von Wasser zerfällt es allmählich in Calcium- 
hydroxyd und Sauerstoff. Das Präparat ist infolge dessen sehr 
empfindlich gegen Feuchtigkeit, wenn auch in bedeutend geringerem 
Grade als das Natriumsuperoxyd. Behufs der titrimetrischen Be- 
stimmung des in dem Präparate enthaltenen CaOz sollte die Gleichung: 
0202 +2KJ = Ca0 +Ks0 + Ja 
realisiert werden. 
Zur Bindung des freiwerdenden Alkalis wurde zunächst versucht, 
die Umsetzungen in einer schwefelsaueren Jodkalilösung vorzunehmen, 
da bei jodometrischen Bestimmungen ganz allgemein der Schwefelsäure 
gegenüber der Salzsäure der Vorzug gegeben wird. 
Es wurden daher in mehreren gleichzeitig angesetzten Versuchen 
0,2g Substanz in einer Stöpselflasche mit 1 g Jodkalium, ca. 30 cem 
Wasser und 5 ccm verdünnter Schwefelsäure (1 4) zusammen- 
gebracht, im Dunkeln stehen gelassen, und nach verschiedenen Zeit- 
intervallen mit Thiosulfat unter Anwendung von Stärkelösung als 
Indikator titriert. Die Schärfe des Endpunktes wurde hierbei keines- 
wegs durch den vorhandenen Niederschlag von Calciumsulfat be- 
einträchtigt. 
Die Resultate waren folgende: 
Zeitdauer: n/io Thiosulfatverbrauch: 
I. 10 Minuten 18,90 ccm 
II. 4, Stunde ag * 
a 21,35 „ 
IV. 3 Stunden 20,80 „ 
V. 6 R 21.50 22 
ver‘, 2415 „ 
Sämtliche Proben erlitten mit Ausnahme der beiden letzten nach 
der Titration mit Thiosulfat eine wieder auftretende Bläuung. Dass 
diese nicht auf Einwirkung des Luftsauerstoffes zurückzuführen war, 
liess sich aus der Raschheit und Intensität mit der dieselbe auftrat, 
sofort erkennen und war nur auf Konto einer unvollständig erfolgten 
Umsetzung zu setzen, die offenbar darauf beruht, dass das durch die 
Schwefelsäure gebildete unlösliche Caleiumsulfat Teile des Superoxyds 
einhüllt und ausser Kontakt mit der Jodkaliumlösung setzt. 
1) E. Merck, Berichte über 1899, 48. 
