E. Rupp: Jodometrie der Superoxyde. 439 
In einer weiteren Versuchsreihe wurde daher zur Umgehung 
dieses Uebelstandes an Stelle der Schwefelsäure Salzsäure verwandt. 
Wie oben, wurden Proben von je 0,2 g Substanz mit ca. 30 cem 
Wasser, 1g Jodkalium und 5ccm 25%iger Salzsäure versetzt und 
nach einiger Zeit titriert. 
Die Ergebnisse waren jetzt folgende: 
Zeitdauer: n/io Thiosulfatverbrauch: 
I. 10 Minuten 28,30 ccm 
II. 1, Stunde 28,35 „ 
HE 1 > 2830 „ 
Konstanz der Resultate war also bereits nach 10 Minuten ein- 
getreten. 
Bei einer weiteren Probe wurde die Salzsäuremenge auf 2!/, cem 
reduziert und nach 10 Minuten die Titration mit T’hiosulfat ausgeführt. 
Der Verbrauch hieran betrug 28,00 cem. Die Titrationsflüssigkeit 
färbte sich alsbald wieder blau, beweisend, dass die Reaktion noch 
nicht an ihrem Ende angelangt war. Es wurde daher die Probe 
weitere 30 Minuten beiseite gestellt, abermals Thiosulfat zutitriert 
und hierbei 0,20 ccm verbraucht. Die wiederum auftretende Bläuung 
wurde nach Verlauf von nochmals 30 Minuten durch 0,15 cem Thiosulfat 
kompensiert. Eine weitere Jodabspaltung fand nun nicht mehr statt 
und der Gesamtverbrauch an Thiosulfat betrug somit 28,35 ccm. 
Dieses mit obiger Versuchsreihe übereinstimmende Resultat zeigt, 
dass eine zu frühzeitig erfolgte Titration sich nicht allein selbst anzeigt, 
sondern auch durch nachträgliche Thiosulfatzusätze zu einem richtigen 
Endresuitate führt, indem man die erstgebrauchte Thiosulfatmenge zu 
der letzterforderlichen addiert. 
Die Berechnung der Analysenresultate ergiebt sich aus dem 
Ansatze: 
Ca0g+4HC1l-++2KJ = CaCk +2 KC1-+2H>0 + Ja. 
Danach sind: 
144 g Ca0g+4Hs0 = 254 gJ 
Ban 2 — u RR 
12, ä —= 127, , = 1000 cem 2/jo Thiosulfat 
0,0072 g >31 1 ” 2/0 ” 
folglich 28,30 ccm "/jo Thiosulfat = 0,2037 g Ca0s+4H,0 = 101,852. 
Zwecks Kontrollierung der so gewonnenen Resultate durch eine 
andere Methode, wurde die Superoxydbestimmung durch Titration mit 
Kaliumpermanganat ausgeführt in der Weise, dass 0,1 g des Präparates 
in sauerer Flüssigkeit mit einer Chamäleonlösung, welche 5,1508 g 
KMnO, im Liter enthielt, bis zur Blassrosafärbung versetzt wurde. 
Auch hierbei war Schwefelsäure als Säuerungsmittel unbrauchbar, 
