440 E. Rupp: Jodometrie der Superoxyde. 
indem die verbrauchten Mengen an Permanganatlösung zwischen 6,96 
und 7,30 ccm schwankten. Sehr scharfe Endreaktionen hingegen wurden 
in salzsaurer Lösung (5 ccm 25%iger Salzsäure und 30 cem Wasser) 
erhalten mit einem Verbrauche von 8,60 bis 8,70 ccm Permanganatlösung. 
Nach der Gleichung: 
2KMnO, + 5Ca0z -H 16HC1—=2KC1 +2 MnCl +5 CaCls + 8Hs30 + O5 sind: 
720 g Ca0e+4Hs0 = 316,3 g KMnOy, 
2692 = == 7. 8,100, R, — 1000 cem Chamäleonlösung 
0.01169g „ a al. A 
folglich sind 8,65 cem Chamäleonlösung = 0,1011 g Ca0g + 4Hs0 —= 101,103. 
Da bekanntermassen salzsäurehaltige Lösungen bei Titration mit 
Kaliumpermanganat infolge von Chlorentwickelung leicht zu hohe 
Werte liefern, ein Uebelstand, der sich nach Zimmermann!) leicht 
durch einen Zusatz von Manganoxydulsalz zurückdrängen lässt, so 
behandelte ich einige weitere Proben in der Weise, dass das Supperoxyd 
in einer Lösung von 1 g Mangansulfat und 5 ccm verdünnter Salzsäure 
in ca. 30 ccm Wasser mit Chamäleon titriert wurde. Die hierbei 
verbrauchten Permanganatmengen stimmten genau mit den obigen 
überein.‘ Offenbar vollzieht sich also die Bindung der freiwerdenden 
O-Atome zu molekularem Sauerstoff mit solcher Vehemenz, dass es 
zu einer auch nur spurenweisen Oxydation der Salzsäure überhaupt 
nicht kommt. Es kann diese Beobachtung jedenfalls dahin ver- 
allgemeinert werden, dass alle superoxydischen Stoffe ohne Bedenken in 
chlorid- bezw. chlorwasserstoffhaltiger Lösung mit Kaliumpermanganat 
titriert werden können. 
Den Hydraten der Superoxyde der alkalischen Erdmetalle (Ca, 
Ba, Sr) wird durchgehends die Formel MO3-+ 8H,0 zugeschrieben. 
Die ausgeführten Untersuchungen zeigen, dass dem Caleiumsuperoxyd, 
wie von E. Merk angegeben, 4 Moleküle H,O zukommen. Dass das 
Präparat, welches in einer Flasche mit gutschliessendem Korkstopfen 
aufbewahrt worden war, von verhältnismässig geringer Haltbarkeit ist, 
konnte ich an einer 7 Monate nach der erstmaligen Untersuchung vor- 
genommenen Titration feststellen, wobei je 0,1 g Substanz nur noch 
12,00 cem "/ıo Thiosulfat- resp. 7,90 obiger Kaliumpermarganatlösung 
erforderten, entsprechend einem Gehalte von 92,16% Ca0s+4H30. 
Baryumsuperoxyd. 
Als zweites wurde in der Reihe der Superoxyde der alkalischen 
Erdmetalle das Baryumsuperoxyd bezüglich seines Verhaltens gegen 
die jodometrische Bestimmungsmethode einer genauen Prüfung unter- 
!) Berliner Berichte 14, 779. 
