446 E. Rupp: Jodometrie der Superoxyde. 
Um die Reaktion zu einer weniger rapid verlaufenden zu 
gestalten und somit die Menge des unwirksam entweichenden Sauer- 
stoffes möglichst herabzudrücken, verfuhr ich nun in der Weise, dass 
das in einem kleinen, ca. 3 cm langen Wägegläschen befindliche Super- 
oxyd mit etwas fein zerriebenem Jodkalium bedeckt und so in die 
sauere Jodkaliumlösung versenkt wurde. Wohl erfolgte hierdurch der 
Zutritt des Wassers zum Superoxyd ganz allmählich, allein eine 
wesentliche Aenderung der Resultate war nicht zu verzeichnen, denn 
es erforderten: 
0,1323 g = 14,50 ccm "/ıo Thiosulfat = 42,74% 
0169 ,= 990, % { — 29,20 , 
Wie in Lehrbüchern vielfach angegeben, soll das Natriumsuper- 
oxyd mit Eiswasser ausschliesslich unter Wasserstoffsuperoxyd-Bildung 
reagieren. Dementsprechend wurde nun das Natriumsuperoxyd mit 
Eiswasser übergossen und mit der ebenfalls stark gekühlten saueren 
Jodkaliumlösung vermischt. Die Titrationswerte: 
0,1028 g = 15,20 cem "/jo Thiosulfat = 57,67% 
OAT5A „(2350 Ara, i — 56.10), 
zeigen, dass auch hier Sauerstoff entwichen sein musste und obige 
Angabe nicht zutraf. 
Da erfahrungsgemäss bei Bestimmungen vorliegender Art in 
manchen Fällen an Stelle von Jodkalium vorteilhafterweise Bromkalium 
gesetzt und erst die freigemachte Brommenge bezw. die gebildete 
unterbromige Säure mit KJ umgesetzt wird, so wurden in einem 
Versuche 0,1165 g des Superoxyds mit einer Bromkaliumlösung über- 
gossen, nach Verlauf einer halben Stunde angesäuert und mit Jod- 
kalium versetzt. Die abgeschiedene Aequivalentmenge Jod erforderte 
15,10 cem "/ıo Thiosulfatlösung = 50,55% NagO5s. Das Ergebnis war 
also wiederum ein zu niedriges. Eine quantitativ verlaufende Direkt- 
bestimmung des Nas0; musste nach den gewonnenen Daten als un- 
ausführbar angesehen werden, und ich versuchte nun in der Weise zum 
Ziele zu gelangen, dass das Natriumsuperoxyd in ein anderes weniger 
leicht oder garnicht durch Wasser zersetzliches Superoxyd übergeführt, 
und dieses jodometrisch bestimmt wurde. Als das geeignetste Um- 
setzungsmaterial musste hierfür das Baryumhydroxyd betrachtet 
werden und galt es somit die Gleichung: 
Ba(OH)gs + Naa0;3 = 2Na0OH + Ba 05 
zu realisieren. 
Zu diesem Zwecke wurden abgewogene und fein zerriebene 
Mengen des Natriumsuperoxyds von 0,1—0,2 g in einer trockenen 
Flasche in einem Sturze mit ca. 25 ccm gesättigtem Barytwasser 
