448 E. Rupp: Jodometrie der Superoxyde. 
Durchschnittsmenge von 1 dg Substanz berechnet nur 0,06 ccm "/jo Thio- 
sulfat, ein Verbrauch, der nicht weiter berücksichtigt wurde. Es wird 
dies stets da statthaft sein, wo, wie hier bei einer qualitativen 
Berlinerblau-Reaktion nur eine leichte Blaugrünfärbung auftritt. f 
Es handelte sich nun noch darum, die auf oben beschriebenem 
Wege erzielten Resultate mit den nach anderen Methoden erhaltenen 
in Parallele zu stellen. 
An Titrationsmethoden liegt hierfür nur eine solche mit Kalium- 
permanganat vor. Dieser entsprechend wurden abgewogene Mengen des 
Superoxydes in möglichst rascher Arbeitsfolge mit einer sehr verdünnten 
Schwefelsäure übergossen und mit Chamäleon auf Blassrosa titriert. 
Es beanspruchten: 
0,1792 g Nag0a = 17,50 cem KMnO, & 0,0048 g 
woraus sich nach der Gleichung: 
2KMnO, +5Nas0g3 + 8H3S0O,—=KaS0, +2 MnS0O,+5NagS0, + 8H30 + O0 
der Gehalt an Nas0g zu 57,85 % berechnet. 
Weitere Proben gaben ähnliche also um einige Prozente zu 
geringe Werte, wie dies auch von Archbutt konstatiert worden. 
Nach den Angaben dieses Autors wurde nun im Nitrometer mit 
Anhängefläschehen die aus dem Superoxyd mit schwachrosafarbiger, 
also höchst verdünnter Kobaltnitratlösung, entwickelte O-Menge 
gemessen. Die an einer grösseren Versuchsreihe ermittelten Sauer- 
stoffmengen ergaben auf Normaldruck und Temperatur korrigiert und 
nach dem Ansatze: 
78se N» =16g 1,11867 Liter OÖ 
1 alsıbuls, 013342 „ , 
Odesourss 14,34 ccm O 
berechnet, einen Gehalt ‚von 66,5—69,92 % Nag0s, also ein Plus von 
ca. 7 % gegenüber den auf jodometrischem Wege gefundenen Werten. 
Es wurden hierauf weitere Bestimmungen im Orsatschen 
Apparate mit Anwendung von Kalilauge als Sperrflüssigkeit vor- 
genommen und da und dort modifizierend mit neutraler oder an- 
gesäuerter Kobaltnitratlösung in der Kälte oder bis zum Sieden 
erhitzend das Superoxyd zersetzt, doch stets bewegten sich die so 
ermittelten Werte um durchschnittlich 7—11% über den jodometrisch 
gefundenen. 
Eine Erklärung hierfür kann nur dahin gefunden werden, dass 
in den mit Natriumsuperoxyd bezeichneten technischen Präparaten 
noch höhere, also mehr Sauerstoff liefernde Peroxyde enthalten sind. 
Die Konstanz der nach Umsetzung mit Baryumhydroxyd 
gewonnenen jodometrischen Zahlen dürfte so aufzufassen sein, dass nur 
die Oxydationsstufe Naa0; sich mit Baryumhydroxyd umsetzt, nicht 
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