500  T. Amenomiya: Ueberführung des Atropins in Hyoscyamin. 
ausdrücklich, von R. Willstätter!) geäussert, der auf die ausser- 
ordentliche Verzerrung des Tropinmoleküls, welche bei Gleichrichtung 
der beiden asymmetrischen Kohlenstoffatome in seiner, nunmehr wohl 
endgültig richtigen Tropinformel vorhanden sein musste, hinweist. 
Direkt ausgesprochen wurden dann diese Bedenken, wie bereits ein- 
gangs mitgeteilt, von J. Gadamer, als er aus Hyoscyamin .durch 
Behandeln mit Wasser bei gewöhnlicher Temperatur nur inaktives 
Tropin erhielt. Letzterer hat alsdann versucht, das Atropin durch 
Herstellung von Salzen mit optisch aktiven Säuren in die beiden 
Komponenten, d- und l-Atropin, die mit d- und l-Hyoscyamin identisch 
sein mussten, zu spalten. Doch sind alle Versuche wegen der grossen 
Löslichkeit der organischen Atropinsalze gescheitert, so dass nur der 
bereits von Ladenburg und Hundt beschrittene Weg übrig blieb. 
Ich habe es daher auf Veranlassung von Herrn Dr. J. Gadamer 
übernommen, zunächst die r-Tropasäure in die d- und l-Komponente zu 
spalten und dann die aktiven Säuren von neuem mit Tropin nach dem 
Verfahren von Ladenburg zu kuppeln. Ueber die Ergebnisse soll 
im nachstehenden berichtet werden. 
Darstellung von Tropin und r-Tropasäure. 
Als Ausgangsmaterial diente Atropin-Merck vom Schmp. 115°C. 
und [ap =— 1,39. Von einer Entfernung des demnach beigemengten 
Hyoscyamins konnte nach Lage der Dinge selbstredend Abstand 
genommen werden. Die Spaltung des Atropins in Tropin und Tropa- 
säure erfolgte durch längeres Kochen mit Wasser bei Gegenwart von 
soviel Alkohol, als zur Lösung notwendig war, am Rückflusskühler. 
Wurden 10 g Atropin in Arbeit genommen, so genügten zur Verseifung 
in Tropin und Tropasäure in der Regel 27 Stunden. Dieses Verfahren 
wurde angewendet, da nach demselben die Ausbeute an Tropasäure 
am grössten war und nur Spuren von Atropasäure gebildet wurden. 
Nach beendeter Verseifung wurde das Reaktionsprodukt in 
offener Schale zur Entfernung des Alkohols und um dasselbe auf ein 
handliches Volum zu bringen, auf dem Wasserbade eingedampft, mit 
Schwefelsäure stark angesäuert und wiederholt mit Aether aus- 
geschüttelt. Letzterer hinterliess Tropasäure und Atropasäure. Diese 
wurde durch Auswaschen mit Benzol beseitigt. Die zurückbleibende 
Tropasäure war direkt von genügender Reinheit, um sie zur Herstellung 
von d- und l-Tropasäure verwenden zu können. Die Ausbeute betrug 
98,2% der Theorie. 
1) R. Willstätter und Adolf Bode: „Ueber Alkalisalze von Amido- 
ketonen.“ Berl. Ber. 33, 416 (1900). 
