T. Amenomiyä: Ueberführung des Atropins in Hyoscyamin. 501 
Die von Tropasäure befreite sauere Lösung diente zur Gewinnung 
von Tropin. Der Ueberschuss an Säure wurde zunächst nautralisiert, 
die Lösung auf ein kleines Volumen eingedampft, mit gepulvertem 
Calciumoxyd und entwässertem Gips versetzt und die trockene, 
pulverisierte Masse im Soxhlet mit reinem Aether extrahiert. Aus 
letzterem krystallisierte das Tropin direkt in rein weissen Krystallen 
vom Schmp. 53°C. aus. (Reines Tropin schmilzt bei 62°C.) Obwohl 
also noch nicht ganz rein, wurde es doch ohne weitere Reinigung zur 
weiter unten beschriebenen Synthese verwendet. 
Spaitung der r-Tropasäure. 
Zur Spaltung der r-Tropasäure in die d- und l-Säure wurde 
nach dem Vorgange von Ladenburg und Hundt (]. ce.) das Chininsalz 
bereitet, indem äquimolekulare Mengen von Säure und Base zur An- 
wendung gelangten. In Uebereinstimmung mit den Angaben genannter 
Autoren krystallisierte beim Erkalten zunächst d-tropasaueres Chinin 
aus, das nach wiederholtem Umkrystallisieren bei 189—190° ©. schmolz 
und aus weissen, undurchsichtigen, zweigartigen oder zuweilen durch- 
sichtigen, fadenförmigen Krystallen bestand. Beim Eindunsten der 
Mutterlaugen wurden dann die Salze der r- und der l-Tropasäure 
gewonnen, die durch wiederholtes Umkrystallisieren getrennt wurden. 
Das undurchsichtige sternförmige r-tropasauere Chinin schmolz bei 
172—173° C., das durchsichtige, gut ausgebildete l-tropasauere bei 
184—185° C. Eine quantitative Spaltung war also mit dem Chininsalz 
nicht gelungen. Aus den respektiven Salzen wurden dann die Säuren 
durch Ansäuern mit Schwefelsäure und wiederholtes Ausschütteln mit 
Aether gewonnen und von kleinen Mengen von neuem gebildeter 
Atropasäure durch Waschen mit Benzol befreit. Die d-Tropasäure, 
welche in einer Ausbeute von 31,4% erhalten wurde, schmolz bei 
126—127°C. und zeigte [«]p= -- 71,30 bei einer Konzentration von 
c=2,384 in absolutem Alkohol. Die l-Tropasäure, mit einer Ausbeute 
von 25,1%, schmolz bei 126° und wies [a]y—= — 72,75° bei p=1,406, 
d=1,0019 auf, Wasser als Lösungsmittel. 
Synthese von d- und I-Hyosceyamin. 
Ueber die Synthese von Atropin aus Tropin und r-Tropasäure 
macht A. Ladenburg nur unbestimmte Angaben: Wiederholtes Ein- 
dampfen von Tropasäure und Tropin mit verdünnter Salzsäure. Ich 
sah mich daher genötigt, erst eine Reihe von Versuchen auszuführen, 
bis es mir gelang ein Verfahren mit einigermassen befriedigender Aus- 
beute zu ermitteln. Ohne auf alle fruchtlos verlaufenen Versuche 
