502 T. Amenomiya: Ueberführung des Atropins in Hyoscyamin. 
eingehen zu wollen, möchte ich nur erwähnen, dass in der That ein 
Abdampfen mit Salzsäure notwendig ist, um die Synthese zu 
realisieren; denn als Tropasäure und Tropin mit 2-, 5-, 10- und 
15%iger Salzsäure am Steigrohr stunden- und tagelang erhitzt wurden, 
konnte in keinem Falle eine nennenswerte Menge von Atropin erhalten 
werden. (Diese Vorversuche wurden mit r-Tropasäure ausgeführt.) 
Am besten bewährt hat sich das folgende Verfahren: 1,69 g 
Tropin und 2 g Tropasäure (d- oder l-) wurden mit 50—70 ccm 
5%iger Salzsäure in einer Krystallisierschale auf dem Wasserbade auf 
etwa 7—5 ccm eingedampft. Ein Teil der Tropasäure ging hierbei in 
Atropasäure über, die sich harzig-ölig abschied und nach dem Ver- 
setzen mit Wasser entfernt wurde. Die klare Lösung wurde mit 
Ammoniak alkalisiert und mit Aether ausgeschüttelt. In letzteren 
ging neben etwas Tropin im wesentlichen die neugebildete Base. Der 
Rückstand wurde, nach dem Entfernen des Ammoniaks, von neuem 
wit Salzsäure bis zu 5% Chlorwasserstoffgehalt versetzt und wiederum 
bis auf 7 —5 ccm eingedampft. Der weitere Verlauf war dann wie 
oben; meist wurde das Verfahren noch ein drittes Mal wiederholt, 
wobei immer noch etwas „Tropyltropein“ erhalten wurde. 
Zur weiteren Isolierung der eventuell gebildeten Hyoscyamine 
wurden die Verdunstungsrückstände von den Aetherausschüttelungen 
mit Salzsäure schwach angesäuert und dann in das Goldsalz ver- 
wandelt. Von einem Versuche, die gebildeten Basen direkt zur 
Xrystallisation zu bringen, wurde abgesehen, weil einmal das Um- 
krystallisieren aus verdünntem Alkohol stets sehr verlustreich ist 
(fr. Gadamer, Arch. d. Pharm. 239, 8305, [1901]), und weil 
andererseits eine Trennung von Hyoscyamin und Atropin nicht oder 
doch nur zu Gunsten des letzteren erfolgen könnte. Ich vermute, 
dass in dieser Thatsache die von Ladenburg und Hundt gemachten 
Beobachtungen wenigstens zum Teil eine Erklärung finden. Bei der 
von ihnen angewandten Reinigungsmethode: Eingiessen der kon- 
zentrierten alkoholischen Lösung in die fünffache Menge Wasser, ge- 
langte in erster Linie das stets durch Racemisierung entstehende 
Atropin seiner geringeren Löslichkeit halber zur Ausscheidung, 
während Hyoscyamin (d- oder l-) mehr oder weniger in Lösung blieb 
und dann der Autohydrolyse (cfr. Gadamer ]l.c., S. 304) verfiel. 
Bei der Ueberführung der synthetisch gewonnenen Alkaloide in 
das Goldsalz wurde je nach der Konzentration ein harziger, bald er- 
starrender Niederschlag oder auch direkt eine krystallinische Fällung 
erhalten. Die beiden Modifikationen machten dabei keinen Unterschied. 
Der Niederschlag wurde dann durch Erwärmen auf dem Drahtnetz 
so weit gelöst, bis nur noch ölige Tropfen von Atropingoldchlorid 
