556 0. Simon: Ueber Üetrarsäure. 
konstatierte. Nach nochmaligem Umkrystallisieren aus Alkohol erhielt 
ich einen Körper mit 5,40% Methoxyl, sodass ich annehmen musste, 
dass das Pedersen’sche Material noch nicht einheitlich war, sondern 
noch Cetrarsäure und Fumarsäure enthielt. 
Um die Darlegung meiner eigenen Beobachtungen etwas über- 
sichtlicher zu gestalten, scheint es mir zweckmässig, die wesentlichen 
Punkte vorauszuschicken. Ein Körper, welcher in der Hauptsache 
die Eigenschaften und die Zusammensetzung der von O. Hesse be- 
schriebenen Protocetrarsäure besitzt, findet sich im ätherischen 
Extrakte des isländischen Mooses. Ich muss aber bestimmt in Abrede 
stellen, dass sich aus Protocetrarsäure nach der von O. Hesse an- 
zegebenen Methode Fumarsäure abspalten lässt. 
Fumarsäure ist im ätherischen und auch noch im alkoholischen 
Extrakte der Flechte in reichlicher Menge frei enthalten. Sie geht 
aber ausserdem auch noch in locker gebundener Form in die 
ätherischen Auszüge über. Aus dieser vorläufig unbekannten Ver- 
bindung wird sie nicht bloss durch Kochen mit alkoholischer Kali- 
lauge, sondern schon durch Auflösen in kalten Alkalilösungen, 
wässerirem Ammoniak, ja sogar in Soda- und Bikarbonat- 
lösungen frei gemacht. Es kann die Möglichkeit nicht aus- 
geschlossen werden, dass Protocetrarsäure selbst in den 
ätherischen Auszügen in lockerer Verbindung mit Fumarsäure vor- 
handen ist. Mir ist die Isolierung einer solchen Verbindung nicht ge- 
lungen. Aber auch wenn diese Verbindung existierte, müsste sie dann 
durch Alkali in Fumarsäure und Protocetrarsäure und nicht in 
Fumarsäure und Cetrarsäure (Hesse) zerlegt werden, denn aus der 
mit den erforderlichen Kautelen dargestellten Protocetrarsäure, 
methoxylfrei und der von O. Hesse angegebenen elementaren 
Zusammensetzung entsprechend, lässt sich keine Fumarsäure 
mehr abspalten. Ich komme also zu dem Ergebnis, dass die An- 
gaben O. Hesse’s über wasserfreie Protocetrarsäure, insoweit 
es sich um ihre prozentische Zusammensetzung, den Mangel von 
Methoxyl und die äusseren Eigenschaften handelt, richtig sind, dass 
er sich aber im Irrtum befindet, wenn er behauptet, dass sich aus 
dieser Substanz Fumarsäure abspalten lässt. 
Es liegt der Gedanke sehr nahe, dass Cetrarsäure nichts anderes 
als der Methyläther der Protocetrarsäure von O. Hesse ist. 
Wenn man berücksichtigt, wie schwierig die Reinigung der 
Protocetrarsäure bei ihrem geringen Krystallisationsvermögen ist, so 
sprechen die bis jetzt vorliegenden analytischen Resultate jedenfalls 
nicht gegen diese Annahme. 
