O0. Simon: Ueber Üetrarsäure. 557 
Der Protocetrarsäure müsste dann die Formel C19Hı 05 zu- 
kommen. 
Gefunden im Mittel: Berechnet für 
O0. Hesse Simon Cyg Hy, 09: 
C 57,98 58,18 58,76 
Hunz/7a 4,10 4,12 
Das geringe Defizit an Kohlenstoff kann sehr wohl durch gering- 
fügige Verunreinigungen verursacht sein. 
Ich wende mich nun zu der genaueren Beschreibung der von mir 
angestellten Versuche. 
Ich ging zunächst von demselben Material aus wie Pedersen, 
d.h. dem von Petroläther und Alkohol nicht gelösten pulverigen Anteil 
des ätherischen Extraktes von Lichen islandicus. Sehr bald gewann 
ich die Ueberzeugung, dass durch einfaches Umkrystallisieren und 
Verwendung verschiedener Lösungsmittel nichts zu erreichen war. 
Zur weiteren Reinigung des Ausgangsmaterials wurde es zuerst 
mit Wasser gut ausgekocht (zur Beseitigung etwa vorhandener freier 
Fumarsäure), wieder getrocknet und dann von neuem mit Aether im 
Soxhlet’schen Apparat extrahiert, um die letzten Spuren von Chloro- 
payll usw. zu entfernen. Das hiernach zurückbleibende Pulver wurde 
nochmals mit Wasser ausgekocht und dann in Natriumbikarbonat- 
lösung aufgenommen, das Filtrat durch Salzsäure gefällt und einmal 
mit zur vollständigen Lösung des Niederschlags unzureichender Menge 
Aether ausgeschüttelt, wodurch eine Trennung in zwei Fraktionen 
ermöglicht war. 
Die erste Fraktion, die Aetherlösung, wurde bis auf die Hälfte 
abdestilliert, wobei sich weisse warzige Massen ausschieden, die sich 
als „wasserfreie Protocetrarsäure (O. Hesse)“ erwiesen. Bei 
weiterem Abdestillieren der von der ersten Krystallisation abgegossenen 
Aetherlösung erhielt ich zunächst noch mehr Protocetrarsäure; beim 
Eindursten der letzten Aetherportion zur Trockne resultierte aber eine 
etwas harzige Masse, die stark sauer schmeckte und von kochendem 
Wasser zum Teil gelöst wurde, während sprödes Harz zurückblieb. 
Die wässerige Lösung lieferte nach Entfärben schöne Fumarsäure- 
krystalle.. Die Bildung dieser Säure musste also bereits durch die 
Anwendung des Natriumbikarbonats veranlasst worden sein. 
Die zweite Fraktion, der in der wässerigen Flüssigkeit suspendiert 
gebliebene Teil des Niederschlags, erwies sich nach gutem Auswaschen 
und Trocknen gleichfalls als Protocetrarsäure. Bei dem genau 
nach OÖ. Hesse’s Angaben ausgeführten Spaltungsversuch gelang es 
mir nicht, aus diesem Körper Fumarsäure zu erhalten, sondern nur 
etwas verharzte Verbindungen und anscheinend unveränderte Proto- 
