606 A. Tschirch u. K. Heuberger: Chinesischer Rhabarber. 
krystallisiert, bis der Schmelzpunkt, der anfänglich bei 165° lag, auf 
172° gestiegen war, wo er konstant blieb. Bei der Bestimmung des 
Methoxylgehaltes nach Zeisel gaben 0,2000 dieser Substanz 0,0432 AgJ, 
entsprechend 2,85% OCH;. Demnach hatte sich nur sehr wenig Methyl- 
äther gebildet. 
Wir haben sodann versucht, die Alkylierung mit Dimethylsulfat 
durchzuführen. 1 g chrysophansaures Natrium in 50 ccm Methyl- 
alkohol gelöst wurde mit dem Anderthalbfachen der berechneten Menge 
Dimethylsulfat versetzt und auf dem Wasserbade erwärmt, bis die rote 
Farbe in Gelb umgeschlagen war, was nach etwa zwei Minuten der 
Fall war. Die Lösung wurde über Nacht stehen gelassen und hatte 
am folgenden Morgen Krystalle von Natriumsulfat ausgeschieden. Nun 
wurde der Methylalkohol zum Teil abdestilliert und der Rückstand in 
Wasser gegossen. Der ausgeschiedene Körper wurde abfiltriert und 
aus Eisessig umkrystallisiert, bis der Schmelzpunkt bei 171—172° 
konstant blieb. 0,1834 gaben nach Zeisels Methode 0,0428 Ag), 
was einem Gehalt von 3,085% OCH;3 entspricht. 
Weitere Versuche, die Methylierung mit Dimethylsulfat unter 
anderen Bedingungen durchzuführen, lieferten keine besseren Ausbeuten 
und da wir nun weder reine Chrysophansäure noch deren Methyläther 
durch irgend ein Trennungsverfahren isolieren konnten, setzten wir die 
Alkylierungsversuche nicht fort. 
Chrysophansäurehydroanthron!). Bei der Bestimmung 
des Methoxylgehaltes durch Kochen mit rauchender Jodwasser- 
stoffsäure wird die Chrysophansäure zu Chrysophanhydroanthron 
OHR(CH)<CH, >CnHs(OM), reduziert. Um grössere Mengen des- 
selben herzustellen wurden 3 & Chrysophansäure mit 30 g Jodwasser- 
stoffsäure vom spez. Gew. 1,7 zwei Stunden am Rückflusskühler zum 
gelinden Sieden erhitzt, in Wasser gegossen und das ausgefallene 
Hydroanthron abfiltriert und ausgewaschen. Aus heissem Alkohol 
scheidet es sich in gelben Blättchen aus, die etwas über 200° schmelzen. 
In Alkalien löst sich der Körper mit gelber Farbe, aber in Berührung 
mit Luft färbt sich die Lösung alsbald rot. 
1 g Chrysophanhydroanthron wurde in verdünnter Kalilauge 
gelöst und durch die Lösung Luft geleitet. Bald wurde sie rot, aber 
die Rotfärbung ging auch dann nicht in Kirschrot über, als das Durch- 
leiten von Luft auf 12 Stunden ausgedehnt wurde. Beim Ansäuern 
mit verdünnter Salzsäure fiel ein gelbbrauner Körper aus, der in 
Aether nur zum Teil löslich war. Es blieb ein glänzend schwarzes 
1) Vergl. Liebermann, Ber. d. d. chem. Ges. 21, pag. 436; Hesse, 
Ann. d. Chem. 309, pag. 61; 284, pag. 194 und 291, pag. 307. 
