656 H. Frerichs: Bestimmung des Selens. 
Mitteilung aus dem pharm.-chemischen Laboratorium der 
Technischen Hochschule in Braunschweig. 
Von H. Beckurts. 
Eine neue Methode zur Bestimmung des Selens in 
organischen Verbindungen. 
Von Heinr. Frerichs. 
(Eingegangen den 1. XI. 1902.) 
Bei der Bestimmung des Chlors nach der Methode von Oarius 
in einer organischen Verbindung, welche auch Selen enthielt, wurde 
die Beobachtung gemacht, dass dem erhaltenen Chlorsilber eine 
beträchtliche Menge selenigsauren, vielleicht auch selensauren Silbers 
beigemengt war, welche auch durch Waschen mit viel heissem Wasser 
nur schwer zu entfernen war. Die Schwerlöslichkeit sowohl des 
selenigsauren als auch des selensauren Silbers in Wasser legte den 
Gedanken nahe, auf Grund derselben eine quantitative Bestimmung 
des Selens in organischen Verbindungen zu versuchen. Durch Vor- 
versuche stellte sich nun heraus, dass die genannten Silbersalze in 
Wasser zwar nicht genügend schwer löslich, wohl aber in Alkohol 
von 90—95% so gut wie völlig unlöslich sind. Da nun Silbernitrat in 
Alkohol verhältnismässig leicht löslieh ist, und ein Ueberschuss desselben 
durch Alkohol von dem selenigsauren bezw. selensaurem Silber leicht 
getrennt werden kann, so schien also nichts weiter nötig zu sein, als 
die selenhaltigen organischen Verbindungen nach Carius mit kon- 
zentrierter Salpetersäure unter Zusatz von Silbernitrat zu zerstören, 
den Rohrinhalt zur Trockne zu verdampfen, den Rückstand auf einem 
gewogenen Filter zu sammeln, mit Alkohol zu waschen und nach dem 
Trocknen zu wägen. Verschiedene Versuche zeigten nun, dass zu niedrige 
Resultate erhalten wurden, wenn der Rückstand als selensaures Silber 
angenommen wurde, während die Zahlen zu hoch ausfielen, wenn der Rück- 
stand als selenigsaures Silber in Rechnung gestellt wurde. Es war deshaib 
anzunehmen, dass der Rückstand aus einem Gemisch von selenigsaurem 
und selensaurem Silber bestand. Die direkte Gewichtsanalyse führte 
deshalb nicht zu richtigen Resultaten, wohl aber hätte man das in 
dem Rückstande enthaltene Silber in Chlorsilber überführen und als 
solches zur Wägung bringen können, denn da sowohl die selenige 
Säure als auch die Selensäure zweibasisch ist, so kommen bei beiden 
auf ein Atom Selen zwei Atome Silber, und die Menge des Selens 
lässt sich aus der Menge des Silbers leicht berechnen. 
