658 H. Frerichs: Bestimmung des Selens. 
Um festzustellen, ob durch Erhitzen der selenhaltigen Verbindungen 
nach Carius mit Silbernitrat und konz. Salpetersäure stets Gemische 
von selenigsaurem und selensaurem Silber entstehen oder vielleicht 
- reines selenigsaures oder reines selensaures Silber, wurden einige Ver- 
suche in der Weise angestellt, dass einmal selenigsaures Silber mit 
konz. Salpetersäure mehrfach abgeraucht wurde und ferner selenig- 
saures Silber im Rohr mit konz. Salpetersäure etwa 12 Stunden auf 
ca. 300° erhitzt wurde. In beiden Fällen wurde der beim Eindampfen 
verbliebene Rückstand unter Vermeidung jeglicher Verunreinigung mit 
Alkohol auf ein gewogenes Filter gebracht. Es wurde in jedem Falle 
nur eine Gewichtszunahme von einigen Zehntel-Milligrammen kon- 
statiert, sodass eine Oxydation des selenigsauren Silbers zu selen- 
saurem Silber ausgeschlossen war. Man darf deshalb wohl auch an- 
nehmen, dass beim Erhitzen der organischen, selenhaltigen Ver- 
bindungen mit konz. Salpetersäure und Silbernitrat nur selenigsaures 
Silber entsteht, und dass die bei der zuerst ausgeführten gewichts- 
analytischen Bestimmung gefundenen zu hohen Zahlen auf zufällige 
Verunreinigungen des selenigsauren Silbers zurückzuführen sind. Als 
Verunreinigung kommt namentlich Silbersulfid in Betracht, welches 
sich beim Abdampfen der Lösung durch den oft vorhandenen Schwefel- 
wasserstoffgehalt der Luft eines chemischen Laboratoriums leicht 
bildet. Bei der Titration stört Silbersulfid nicht, weil dasselbe sich 
in der verdünnten Salpetersäure nicht löst. 
Auch die Bestimmung von Selen neben Halogen in organischen 
Verbindungen lässt sich nach dieser Methode durchführen. Man hat 
nur nötig, das nach der Zerstörung der Substanz erhaltene Gemisch 
von Halogensilber und selenigsaurem Silber durch Kochen mit salpeter- 
säurehaltigem Wasser zu trennen, und den Rückstand als Halogen- 
silber, im Filtrat nach dem Eindampfen das selenigsaure Silber zu 
bestimmen. Verschiedese auf diese Weise ausgeführte Versuche 
ergaben allerdings für die Halogenbestimmung etwas zu hohe Resultate, 
während diejenigen für Selen etwas zu niedrig ausfielen. Es scheint 
demnach schwierig zu sein, das Halogensilber völlig von dem selenig- 
sauren Silber durch heisses, salpetersäurehaltiges Wasser zu befreien. 
