E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 663 
Die Jodometrie von Hypophosphiten und 
Aypophosphaten. 
Von E. Rupp und stud. Finck. 
(Eingegangen den 12. XI. 1902.) 
In den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft!) hatten 
wir unlängst die Titrierbarkeit der phosphorigen Säure dargethan. 
Nachstehend soll dasselbe für die unterphosphorige Säure, deren Salze 
medizinische Verwertung finden und für die von Salzer entdeckte 
Unterphosphorsäure dargethan werden. 
Wie ]l. e. ausgeführt, ist das Jodabsorptionsvermögen der phos- 
phorigen Säure in saurer und neutraler Lösung ein überaus geringes, 
während in bikarbonatalkalischer Lösung die Reaktion innerhalb 
Stundenfrist quantitativ beendet ist. Als ganz entgegengesetzt erwies 
sich das Verhalten der unterphosphorigen Säure, indem deren Oxy- 
dationsgeschwindigkeit gerade in alkalisierter Lösung die allerträgste 
ist, in angesäuerter Lösung hingegen im Verhältnis des Dissociations- 
grades der zugeführten Säure ansteigt. Die Oxydation vollzieht sich 
also quantitativ um so rascher je weitgehender die Dissociation der 
unterphosphorigen Säure selbst zurückgedrängt wird. Als Grund des 
verschiedenen Verhaltens der beiden Säuren ist demnach, vorbehältlich 
einer theoretisch-experimentellen Untersuchung, der Umstand zu be- 
trachten, dass die Oxydation der unterphosphorigen Säure eine Reaktion 
der undissociierten Hz; POs-Moleküle darstellt, während bei der phos- 
phorigen Säure eine lonenreaktion 
HPO“"+0=HP0y" 
vorliegt. 
Die Versuche betrafen als das pharmazeutisch wichtigste Hypo- 
phosphit zunächst das 
Calcium hypophosphorosum. 
Denkt man sich die Oxydation der unterphosphorigen Säure in 
den zwei Phasen: 
1. HP HO=H,PO, 
DE HSP OLD EZ ABO; 
verlaufend, so berechnet sich der Jodverbrauch für Phase 1 nach dem 
Ansatze: 
HPO,—=2J 
H3POs Bu 2 
20000 = 0,0033 g —.] ccm /1o L 
!) Ber. d. d. chem. Ges. 35, 3691. 
