664 E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 
Desgleichen für Phase 2. Für Phase 1+2 also: 
HaPOs 
40500 
—= 0,00165 g= 1 .ccem "po J. 
Der Jodverbrauch des Oaleiumsalzes stellt sich dementsprechend auf: 
== x ; 0,00425 g=1 cem Ayo J, 
NH, POs HaPO; 
bezw. 
HaPO, HaPOs 
Ca +8J= x ; 0,002125 g=1 cem "yo J. 
aPOs H:PO, 
18,23 g eines gut krystallisierten Präparates von Calciumhypo- 
phosphit wurden in 1500 ccm Wasser gelöst, so dass also 1 ccm 
0,012153 g Hypophosphit mit dem theoretischen Jodwerte 2,859 ccm 
bezw. 5,719 ccm "/jo-Lösung enthielt. 
5 ccm dieser Lösung wurden mit %—1 g Mononatriumkarbonat 
und je 50 ccm Jodlösung stehen gelassen. Durch Rücktitration mit 
Thiosulfatlösung konnte konstatiert werden, dass 
nach 11, stündiger Reaktionsdauer 1,8 cem J 
n 2 n „ 1,88 ” ” 
” 15 ” ” 3,1 
” ” 
verbraucht worden waren. 
Höchst überraschender Weise war also die stark reduzierende 
Wirkung der unterphosphorigen Säure unter diesen Bedingungen so 
gut wie nicht zur Bethätigung gelangt. 
Wurde ohne Neutralisationsmittel oder mit Zusätzen solcher 
Säuren gearbeitet, welche die unterphosphorige Säure nicht in Freiheit 
zu setzen vermögen, so fand ebenfalls nur eine geringe Reaktion statt. 
Hypophosphit- Jodlösung Jodlösung 
Tod eat NDR: Zusatzstoff Reaktionsdauer 
ccm ccm ccm Stunde 
5 50 4,5 ex 1 
5 50 4,6 Oxalsäure 1 
5 50 1,5 Phosphorsäure 1 
Es schien, dass der infolge spurweiser Oxydation gebildete Jod- 
wasserstoff die Veranlassung zu dem immerhin etwas gesteigerten 
Reaktionsvorgange war, indem jener aus einem Teil des Hypophosphits 
die Säure selbst in Freiheit setzte, und dass diese nun leichter der 
Oxydation unterlag. Diese Annahme als richtig vorausgesetzt, 
musste sich der Jodverbrauch in stark mineralsaurer Lösung erheblich 
steigern. Die nachfolgenden in schwefelsaurer Lösung ausgeführten 
Versuche verliefen denn auch thatsächlich in diesem Sinne. 
