E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 665 
Hypophosphit- Jodlösung n/jo Thiosulfat Jod- Den Zeitdauer 
lösung angewandt verbrauch verbrauch 
com ccm ccm ccm ccm H,SO, Stunde 
5 50 43,40 6,60 5 14 
5 50 42,66 7,37 5 14 
5 50 38,95 11,05 10 14 
b) 50 39,20 10,80 ee) 11 
5 50 37,00 13,00 50 14 
5 50 37,05 12,95 50 14 
5 50 34,50 15,50 5 2 
Die Versuchsreihe wurde mit einer neuen Lösung fortgesetzt, 
die 0,009831 g Calciumhypophosphit im Kubikcentimeter enthielt. 
10cem derselben wurden mit je 25ccm "/jo Jod und 5ccm verdünnter 
Schwefelsäure 15 Stunden stehen gelassen und alsdann zurücktitriert. 
Es waren nun an Jod verbraucht worden 
1. 23,28 ccm 
2. 2330 , 
3. 23,29 „ 
im Mittel also 23,29 ccm. 
Nach 16—20 Stunden Stehens wurde ein nur unwesentlich 
erhöhter Jodverbrauch notiert. 
Es musste daher scheinen, dass eine zu einheitlichen konstanten 
Werten führende Reaktion erfolgt war. 
Berechnet man den Jodverbrauch auf die angewandte Hypophosphit- 
menge, so zeigt sich, dass die Oxydation im Sinne der Gleichung vor 
sich gegangen war, die oben als 1. Phase bezeichnet worden war. 
1 ccm "oJ = 0,00425 g Ca(HaPOs)s 
2329 „ "lg, = 0,09898 „, u 
Angewandt: Gefunden: 
0,09831 & = 1, 0,09898 g — 100,68 %, 
Notwendigerweise mussten die titrierten Lösungen nun phosphorige 
Säure enthalten. Da aber letztere, wie l. ce. behandelt, in bikarbonat- 
alkalischer Lösung mit Jod titrierbar ist, so mussten die Titrations- 
flüssigkeiten nach der Alkalisierung zu einer nochmaligen Jod- 
aufnahme gleich hohen Betrags unter Oxydierung der phosphorigen 
Säure zu Phosphorsäure befähigt sein. 
Letztaufgeführte drei Proben wurden also mit Mononatrium- 
karbonat im kleinen Ueberschusse neutralisiert, mit je 30 cem Jod- 
lösung versetzt und nach 1!/, Stunden zurücktitriert. 
Der Jodverbrauch betrug: 
1. 22,90 ccm 
2. 2,92 „ 
3. 22,90 „ 
im Mittel 22,90 ccm. 
