666 E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 
Diese Werte den in Phase I erhaltenen hinzuaddiert, ergeben im 
Mittel 46,19 ccm. Hierauf berechnet ist das Resultat folgendes: 
Angewandt: Gefunden: 
0,09831 g Ca(HaPOs)a = 100% 0,098153 g Ca (HaPOs\g = 99,84 %, 
da 1 ccm ?/io J = 0,002125 g Calciumhypophosphit. 
In genauester Weise giebt also der Summenwert einer Doppel- 
titration die vorhandene Hypophosphitmenge an. 
Um das angewandte Präparat von Hypophosphit auch durch eine 
gravimetrische Analyse zu charakterisieren, wurde dessen Oalcium- 
gehalt bestimmt. 
25 ccm der Lösung mit oxalsaurem Ammonium behandelt lieferten 
geglüht 
0,0812 g CaO 
011: Ehe 
im Mittel 0,08125 g, welche 0,2466 g Calciumhypophosphit = 100,36 % der 
angewandten Menge von 0,2457 g entsprechen. 
Aus der Titration in saurer Lösung allein werden deshalb etwas 
zu hohe Resultate gefunden, weil spurweise die gebildete 
phosphorige Säure auch in der schwefelsauren Lösung 
weiter oxydiert wird. 
Das Anwachsen dieses Betrags mit der Reaktionsdauer erhellt 
aus folgender Reihe: 
10 cem Hypophosphitlösung mit Schwefelsäure und mit 25 ccm "/jg Jod 
7 Stunden stehen gelassen, hatten 22,95 ccm Jod verbraucht. 15 Stunden 
stehen gelassen waren 23,30 ccm Jod verbraucht worden. Zu der noch 
7 Stunden titrierten Probe wurden abermals 30 ccm Jod gegeben und weitere 
15 Stunden stehen gelassen; es waren dann weitere 0,92 ccm Jod hinzu- 
verbraucht worden. Den Jodzusatz wiederholt und nochmals 48 Stunden 
stehen gelassen, hatte die Lösung abermals 1,63 ccm Jod verbraucht. 
Es waren also bei dieser aussergewöhnlich langen Reaktions- 
dauer 11°/, der gebildeten phosphorigen Säure der Weiteroxydation 
unterlegen, bei 15 stündiger Einwirkung jedoch nur 1 0 
Die ermittelten Verhältnisse wurden nochmals bestätigt an einem 
anderen Caleiumhypophosphitpräparate. Dasselbe war im Verhältnis 
15,218 g = 1000 ccm in Wasser gelöst worden. 
Die Kalkbestimmung in 25 ccm = 0,3804 g Substanz, lieferte an 
Calciumsulfat 
1. 0,3042 g 
2. 0,3038 „ 
im Mittel 0,304 g CaSO, = 0,38 Ca (Ha POs)a = 99,89%, der angewandten Menge. 
Zwei Proben standen 15 Stunden mit 5 ccm Schwefelsäure und 50 cem 
n/jo Jodlösung. 
