E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 669 
Glasstöpselglas von ca. 200 ccm und gebe 50 ccm */jo Jodlösung nebst 
5 ccm verdünnte Schwefelsäure hinzu. Nachdem man 12—15 Stunden 
an dunklem Orte bei Zimmertemperatur stehen gelassen, wird portionen- 
weise mit Natriumbikarbonat versetzt, derart, dass nach beendeter 
Kohlensäureentwickelung nochmals ca. "/s g hinzugefügt wird. Nach 
weiteren zwei Stunden Stehens wird mit "/j. Thiosulfat zurücktitriert 
und sollen hiervon nicht mehr als 15,5 ccm erforderlich sein. 
(Theoretischer Verbrauch = 14,7 ccm Thiosulfat = 35,3 cem Jod). 
Wir haben die Erfahrung gemacht, dass gute Handelspräparate 
von weisser Farbe und krystallinischer Beschaffenheit diesen An- 
forderungen stets genügten, während hygroskopische, missfarbige und 
trüblösliche Marken beträchtliche Unterwerte ergaben. 
Jodometrie der freien Säure: Das zur Untersuchung 
vorliegende sirupöse Präparat wurde zunächst einer gravimetrischen 
Analyse in der Weise unterworfen, dass einmal die direkt vorhandene 
und ein zweites Mal die nach der Oxydation mit chlorsaurem Kalium 
und Salzsäure gebildete Gesamtphosphorsäure bestimmt wurde. Von 
der durch Oxydation entstandenen Phosphorsäure war wohl mit aller 
Wahrscheinlichkeit anzunehmen, dass sie nicht allein aus unter- 
phosphoriger Säure, sondern zu einem gewissen Prozentsatze auch aus 
phosphoriger Säure hervorgegangen war, die ja schon durch den Lutt- 
sauerstoff mit grösster Leichtigkeit aus der unterphosphorisen Säure 
sich bildet!. Wir haben es unterlassen gravimetrisch festzustellen, 
inwieweit dies der Fall war, da eine direkte Trennungsmethode der 
beiden Säuren nicht vorzuliegen scheint. .Jodometrisch hingegen war 
anzunehmen, dass die Differenzen der beiden Titrationen in saurer 
und alkalischer Lösung jedenfalls einen annähernden Schluss auf das 
Quantitätsverhältnis der beiden Säuren gestatten würden. 
10 ccm der sirupösen Säure wurden auf 1000 ccm verdünnt und dann 
100 cem dieser Lösung mit Kaliumchlorat und Salzsäure oxydiert. Daraus 
wurden erhalten: 
1. 0,6650 g MgaP3 0; 
2. 0,6636 „ ° 
im Mittel 0,6643 g pro l ccm sirupöser Säure. 
Die Bestimmung der direkt vorhandenen Phosphorsäure wurde mit 
5 ccm des ursprünglichen Präparates ausgeführt und lieferte: 
ik, 0,0096 g MaPs 07 
2. 0,0082 „ n 
im Mittel 0,0089 g, also für 1 ccm — — — 0,0017 g. 
!) Rammelsberg, Berl. Ber. 1, 185. 
