670 E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 
Aus der Differenz 
0,6643 & MgaPa07 
0,0017 „ 
0,6626 g Mes Pa07 
berechnet sich alsdann ein Gehalt von 0,3939 g Unterphosphorigsäure für 
einen Kubikzentimeter sirupöser Säure — mit dem Vorbehalte, dass hiervon 
ein gewisser Prozentsatz als phosphorige Säure anzusprechen ist. 
Die nachstehenden Titrationen wurden mit je 10 ccm obiger Lösung 
1:100 ausgeführt, die 0,05939 g Unterphosphorigsäure entsprechen. Die 
Reaktionsdauer für die Säurelösung war auf 12—15 Stunden, für die 
alkalisierte Lösung auf 1 Stunde gestellt. Die angewandte Jodmenge war 
25 ccm. 
»/jo Thiosulfatverbrauch 2/0 Jodverbrauch Zusatzstofi 
14,02 ccm 10,98 ccm 5 cem verd. HoSO, 
14,07 „ 10,93 15, BR); = n 
Neutralisiert mit Mononatriumkarbonat und nochmals Jod zugesetzt 
n/j0 Jod angewandt 2/g Thiosulfatverbrauch n/jo Jodverbrauch 
1.725, ccm 12,90 cem 12,10 ccm 
2... 2Dr.. 1235, ,, 12,15, 09 
Demnach in Summa verbraucht 23,08 cem "/jo Jod = 0,03808 g Unter- 
phosphorigsäure —= %6,67 % der gravimetrisch gefundenen Mengen von 
0,03939 g, da 
1 Hz POs =] 
Hs PO3 
40000 0,00165 8 —=1ccem "10 J. 
Wie ersichtlich, verrät sich hier das geänderte Verhältnis schon 
dadurch, dass nunmehr die Titration in saurer Lösung einen geringeren 
Wert ergeben hatte, als in alkalischer Lösung, während bei reiner 
Hypophosphitlösung stets der erst erhaltene Wert der höhere war, 
weil schon in saurer Lösung etwas gebildete phosphorige Säure mit- 
oxydiert wird. 
Es ergiebt sich daraus unzweideutig, dass das angewandte 
Präparat von unterphosphoriger Säure thatsächlich phosphorige Säure 
enthielt, und zwar in einer Menge, die sehr annähernd der Differenz 
12,15—10,95 = 1,2 ccm entsprechen muss. Diese 1,2ccm den ver- 
brauchten 23,08 hinzuaddiert giebt 24,2 ccm = 101,37 %. 
Das Verhältnis von H;PO3, : H3,PO; lässt sich hieraus wie folgt 
annähernd berechnen: 10,98 ccm "/io J = 0,03623 g Unterphosphorig- 
säure (H; PO, = 2 J) = 91,98 % (0,03939 g = 100 %), so dass als phos- 
phorige Säure anzusprechen sind = 8,02 %. 
Wie mehrfach erwähnt, kann dieses Resultat nur als ein 
ungefähres, wie die Ausführung zeigt um etwa 1% differierendes 
betrachtet werden. Qualitativ konnte mittelst Baryumchlorid der 
