E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 67i 
Nachweis geführt werden, dass die unterphosphorige Säure phosphorige 
Säure enthalten hatte, indem eine Probe mit Ammoniak neutralisierter, 
von Phosphorsäure durch Magnesiamixtur befreiter Säure nach der 
Filtration mit Chlorbaryumlösung versetzt, einen Niederschlag von 
Baryumphosphit gab. Bei Abwesenheit von phosphoriger Säure hätte 
die Lösung klar bleiben müssen. 
Unterphosphorsäure. 
Die Titrimetrie der Unterphosphorsäure war praktisch genommen 
nur von untergeordneter Bedeutung, theoretisch bot sie Interesse des- 
halb, weil deren jodometrische Bestimmbarkeit in gewissem Grade 
konstitutionsbeweisend sein musste. 
Die Säure ist bekanntlich auffassbar als extramolekulares An- 
hydrid von 1 Mol. phosphoriger Säure und 1 Mol. Phosphorsäure 
OH OH 
0 — p/oH Ur 
NH | NOH 
i >» \,0H 
022 p OH o-P 
NOH OH 
War die Säure im umgekehrten Sinne wieder hydratisierbar, so 
musste sie jodometrisch sich verhalten wie die phosphorige Säure, also 
1 Mol. musste 2 Atomen Jod entsprechen: 
EPsO, = 27 
HaP50% 
2000 _ 0,0081 g = 1cem "/jo Jodlösung. 
Es wurde versucht nach der Vorschrift von Salzer!) ein Präparat 
der Unterphosphorsäure zunächst aus der sogenannten phosphatischen 
Säure zu gewinnen — jener sirupösen Flüssigkeit, welche beim Zu- 
fliessen von Phosphor in feuchter Luft gewonnen wird. Die benützte 
phosphatische Säure lieferte jedoch in keiner der Krystallisationen, 
welche nach der Neutralisation daraus gewonnen waren, isolierbare 
Mengen des sauren Natriumsalzes der Unterphosphorsäure, HNaPO3; + 
3H30. 
Wir suchten dasselbe nun nach der Methode von Corne”) dar- 
zustellen. Zu diesem Zwecke wurden 20 g Ouprinitat in Wasser ge- 
löst, die Lösung im Wasserbade auf 70° erwärmt und der Kolben mit 
einem Steigrohr versehen. Von Zeit zu Zeit wurde ein Stückchen 
Phosphor eingetragen und damit bis zur Entfärbung fortgefahren. 
1) Salzer, Ann. d. Chem. 187, 322; 194, 28; 211, 1. 
2) Chem. Centralbl. 1882, 611. 
