672 E. Rupp u. Finck: Hypophosphite und Hypophosphate. 
Nach dem Erkalten wurde die Lösung in zwei Teile geteilt, ein Teil 
mit Natriumkarbonat gesättigt und dem zweiten Teil hinzugefügt. 
Auch so gelang es nicht, zu einem einheitlichen Salz der Unter- 
phosphorsäure zu gelangen. 
Mit Leichtigkeit hingegen ist ein solches darstellbar durch 
Oxydation von Phosphor mit Silbernitrat nach Jul. Philipp‘). In 
die Lösung von 62 Silbernitrat in 100 ccm Salpetersäure (Sp. G. 1,2) 
und 100ccm Wasser, welche ich in einem sehr geräumigen Kolben 
(dessen Oeffnung durch einen aufgesetzten kleinen Trichter verengt 
war) auf dem Wasserbade stark erwärmte, wurden 8—9 g Phosphor 
eingetragen. Sobald die eintretende heftige Reaktion nachgelassen, 
wurde das Gefäss vom Wasserbade heruntergenommen und die 
Flüssigkeit nach dem Erkalten von dem überschüssigen Phosphor 
durch Filtration getrennt; letzterem ist meist etwas auskrystallisiertes 
unterphosphorsaures Silber beigemengt, welches durch kurzes Erwärmen 
mit neuen Mengen Salpetersäure entzogen wurde. 
Während des Erkaltens der Flüssigkeit krystallisiertt etwas 
unterphosphorsaures Silber aus, während der grösste Teil desselben 
durch Neutralisation der Lösung mit Ammoniak gefällt wurde. Wenn 
die Flüssigkeit durch Ammoniak dem Punkte der Neutralisation nahe 
gebracht ist, mischen sich dem Niederschlag kleine Mengen phosphorig- 
sauren Silbers bei,. welche eine nachträgliche Gelb- resp. Braunfärbung 
verursachen. Nachdem alles Silber aus der Flüssigkeit gefällt worden, 
waren in derselben noch beträchtliche Mengen von Unterphosphorsäure 
vorhanden, welche durch Zusatz von neuen Mengen Silbernitrats, An- 
säuren mit Salpetersäure und Neutralisation mit Ammoniak erhalten 
wurden. Um unterphosphorsaures Natrium zu erhalten, wurde der 
Niederschlag mit Chlornatrium behandelt und von dem entstandenen 
Chlorsilberniederschlag abfiltriert. Die Flüssigkeit wurde eingeengt 
und zur Krystallisation beiseite gestellt. Die Krystalle wurden 
hierauf aus ganz verdünnter reiner Natronlauge umkrystallisiert, um 
neutrales unterphosphorsaures Natrium zu erhalten. 
Analyse: 
“2 0,6346 g bei 105° bis zur Gewichtskonstanz getrocknet verloren 0,2646 g 
an Gewicht. Mit den restierenden 0,37 g wurde nach der Oxydation eine 
Phosphorsäurebestimmung ausgeführt, welche 0,3245 g MgaPa07 ergab. 
Gefunden: Berechnet: 
Ha O0 41,69% 10Hs0 41,86% 
Na4 Pa Og 57,98 9 Na4 Pa Og 58,14 PR 
2,0339 g des Salzes wurden in 250 ccm Wasser gelöst. 
1) Berl. Ber. 16, 749. 
