680 C. Paal: Kondensationsprodukte des Saligenins. 
Mono- und Diacylderivate lieferten, während beim o-Oxybenzyl-o- 
nitranilin die in Orthostellung befindliche Nitrogruppe eine reaktions- 
hemmende Wirkung ausübt, so dass durch Essigsäureanhydrid zwar 
das Phenolhydroxyl, nicht aber der Aminrest acetylierbar ist. Das 
o-Oxybenzyl-o-nitranilin verhält sich demnach wie das o- und p-Nitro- 
benzyl-o-nitranilin, bei denen nach Beobachtungen von Paal und 
Benker!) infolge sterischer Hinderung die Einführung eines 
Säurerestes ebenfalls nicht gelingt. 
Einerseits um die Allgemeinheit der Reaktion nachzuweisen, 
andererseits um auch bei anderen orthosubstituierten aromatischen 
Basen einen eventuell vorhandenen, reaktionshemmenden Einfluss der 
Orthosubstituenten festzustellen, habe ich in Gemeinschaft mit den 
Herren Dr. F. Graf und Dr. L. Hecht das Verhalten des Saligenins 
gegen eine Anzahl aliphatischer und aromatischer Amine untersucht. 
Von aliphatischen Aminen kamen in Anwendung: Methylamin, Aethyl- 
amin, n-Butylamin, i-Amylamin und Allylamin. Das Saligenin trat 
mit diesen Basen in alkoholischer oder wässeriger Lösung beim Er- 
hitzen im Einschmelzrohr zwar in Reaktion, die entstandenen Produkte 
liessen sich jedoch nur schwierig in reiner Form isolieren. Meist 
bildeten sich amorphe, gefärbte Substanzen, die zwar den Charakter 
von Phenolbasen besassen, aber sich nicht in analysenreiner Form 
gewinnen liessen. Auch bei den aromatischen Basen verlief die 
Kondensation mit Saligenin nicht in allen Fällen glatt. Während 
die Einwirkung von Saligenin auf %4-Cumidin, p-Anisidin, 
p-Phenetidin, p-Chlor- und p-Bromanilin die gesuchten Oxy- 
benzylbasen in guter Ausbeute lieferte, ergaben Versuche mit 
o-Toluidin, p-Xylidin, o-Anisidin, o-Chlor- und o-Bromanilin 
kein befriedigendes Resultat. Trotz mannigfach abgeänderter Versuchs- 
bedingungen entstanden als Produkte der Reaktion der letztgenannten 
Basen mit Saligenin nur amorphe Substanzen, aus denen sich kaum 
zur Analyse hinreichende Mengen von krystallisierten Körpern dar- 
stellen liessen. Vergleicht man die Gruppe der sich mit dem Saligenin 
in glatter Weise kondensierenden aromatischen Amine mit der vor- 
stehend angeführten, ein mehr oder minder negatives Ergebnis liefernden 
Klasse von Anilinderivaten hinsichtlich ihrer Konstitution, so findet 
man, dass bei der ersten Gruppe, mit Ausnahme des d-Cumidins, der 
Substituent (Methoxyl, Aethoxyl, Chlor, Brom) sich zum Aminrest in 
Parastellung befindet, während die zweite Gruppe ausnahmslos 
orthosubstituierte Basen umfasst. Die in Orthostellung befindlichen 
Substituenten scheinen demnach den normalen Verlauf der Kondensation 
1) Ber. chem. Ges. XXXII, 1251. 
