1 .'30 SUR LES PEROXYDES SUPÉRIEURS d'hYDKOGKNE. 



position du lélroxyde de potassium par l'acide snlfuri- 

 que normal. Dans ce dernier cas, la formation d'acide 

 persulfurique était d'autant moins probable que, |>ar 

 suite de la neutralisation d'une portion très considéra- 

 ble de l'acide normal parla base dutétroxydede potas- 

 sium, la solution acide était encore plus étendue que 

 dans mes expériences de contrôle. 



Contre mes expériences avec l'acide Caro, iMM. Baeyer 

 et Villiger soulèvent la même objection que M. Arms- 

 trong, c'est-à-dire, que j'avais affaire à un mélange de 

 cet acide et de bioxyde d'bydrogéne. L'excédent 

 d'oxygène que j'avais trouvé lors du titrage par le per- 

 manganate de potasse serait dû, non pas à une réaction 

 nette entre le permanganate dépotasse et l'acide Caro, 

 mais à une décomposition catalytique de celui-ci. Cette 

 décomposition catalytique, MM. Baeyer et Villiger l'ont 

 démontrée par une expérience spéciale. Voici comment 

 ils ont opéré : 



Des portions de 1 centimètres cubes d'une solution 

 acidulée de permanganate de potasse, qui auraierit 

 dégagé avec du bioxyde d'hydrogène exactement 10 

 centimètres cubes d'oxygène ont été additionnées d'a- 

 cide Caro étendu et toujours en grand excès (acide 

 Caro : KMnO* = 4 : I ; 1 : I ; 4 : I ; 6 : I), les 

 mélanges ont été agités, et l'oxygène dégagé a été 

 recueilli et mesuré. De cette manière, MM. Baeyer et 

 Villiger ont obtenu 26 c. c. M à 0\3o c. c. 61 à 18' 

 et 46 c. c. 35 d'oxygène à 34', au lieu de 10 centimè- 

 tres cubes qu'aurait dû fournir le permanganate employé 

 avec du bioxyde d'hydrogène, c'est-à-dire non plus 



2 fois la quantité théorique, comme l'exige ma thèse, 

 mais 2,6, 3,o, et 4,6 fois cette quantité. La réaction 



