1 32 SUR LES PEROXYDES SUPÉRIEURS d'hYDROGKNE. 



expériences, MM. Baeyer et Villiger auraient dû prou- 

 ver (|ue l'aride Caro (acide monopersnifurique HO'S 

 — OOH, d'après leur nomenclature) traité exactement 

 par son équivalent de permanganate de potasse (acide 

 l^aro : KMnO' = I : 1) ne fournit que simplement le 

 volume théorique d'oxygène. Mais même alors, la ques- 

 tion n'aurait pas encore été complètement vidée. Car 

 MM. Baeyer et Villiger ont toujours opéré sur l'acide 

 étendu, tandis que j'ai titré directement le ])roduit non 

 étendu. Or, ainsi qu'on va le voir, l'acide Caro se com- 

 porte avec le permanganate différemment, suivant qu'il 

 est étendu d'eau ou non. 



MM. Baeyer et Villiger' ont commencé par aflirmer 

 que l'acide Caro exempt de bioxyde d'hydrogène et 

 préparé avec du persulfate de potasse et de l'acide 

 sulturique concentré, est sans action aucune sur le 

 permanganate de potasse. Plus tard, ils ont reconnu 

 que l'action se produisait, quoique lentement, et ils ont 

 cherché à l'expliquer par l'influence du sulfate de man- 

 ganèse, qui serait simultanément oxydé par l'acide 

 Caro et le permanganate de |)otasse. Quoiqu'il eu soit, 

 en faisant agir une solution de permanganate de potasse 

 sur l'acide Caro non étendu (préparé avec du persulfate 

 de potasse et de l'acide sulfurique pur et concentré) 

 j'ai constaté une réduction très énergique avec dégage- 

 ment d'oxygène. J'ai d'abord cherché à expliquer ce 

 phénomène en admettant que, sous l'influence de l'élé- 

 vation considérable de la température du mélange, 

 l'acide Caro subissait une hydrolyse avec formation 

 d'acide sulfurique et de bioxyde d'hydrogène et que ce 



' Berichte, t. 3?), p. 1569. 



