oiO ÉTUDE DE LA POLYMÉRISATION 



tiires aux(|uelles sont mesurées les énergies superfi- 

 cielles T et (7, . 



De ces deux solutions, nous ne retiendrons ici que 

 la première, attendu qu'il résulte de considérations 

 relatives au coefficieut critique' que certains corps 

 comme l'alcool métliylique et l'acide acétique peuvent 

 être encore polymérisésà l'état critique, du moins par- 

 tiellement ' 



Ces réserves faites, on admet dans la théorie de 

 MM . Ramsay et Shields que lorsqu'un corps fournit une 

 valeur de K plus petite que 2.12 le liquide est 

 « anormal » ; en d'autres termes, on le regarde comme 

 constitué soit par des molécules complexes de poids 

 moléculaire M X x, soit par un mélange en propor- 

 tions inconnues de molécules simples M et de m molé- 

 cules complexes M X n, la valeur de n restant indé- 

 terminée mais les quantités m et n satisfaisant à la con- 

 dition que le poids moléculaire moyen du mélange soit 

 égal à M X X, la quantité x étant plus grande que 

 l'unité. 



Une des conséquences de cette conception qui n'a 

 pas été formulée, il est vrai, par ses auteurs, est la 

 suivante : 



Si la valeur de K est plus grande que la moyenne 

 2.12, le liquide doit être considéré comme partielle- 



' Ph.-A. Guye. A^m. Ch. Ph. t. 21, p. 214. 



- Même en ce qui concerne la première formule, il y aurait lieu 

 de remarquer qu'elle est basée sur la connaissance de la tempé- 

 rature critique. Or, on ne connaît pas la température critique 

 exacte du mélange considéré à la température -, mais seulement 

 celle du mélange, en d'autres proportions généralement, que forme 

 le tluide au point critique. Il en résulte qu'il est impossible de 

 mettre dans la relation (3) une valeur exacte de t et que cette 

 relation ne peut avoir qu'un caractère approximatif. 



