46 l'expression pour le POTENTIEr- MOLÉCULAIRE 



D'ailleurs nous écrirons: 



jpdV — pV BTln^.log^ni =£2 (3) 



L'expression pour .»j deviendra par suite: 

 ?i2 „„, , n 



'■' = '^'-^^"''"»jt' 



parce que 



^{''^^'^ii,) = ^'9ià; 



]^ (n^log ^. ' j étant = (n^ log n^ +- n^ log n^_ + . . .) — 



— (rij + ^2 + • . •) log 2" 71,. 



En écrivant w, pour -- — et Cj pour — '- , nous pourrons écrire 



aussi : 



/,, — C\ —üJ^ + RTlogc^ (4) 



La formule (4) pour /(, est tout-à-fait générale, et se rapporte 

 donc à tous les états de la matière. 



C'est la grandeur w,, qui donne de si grandes difficultés dans 

 le calcul de /(,. 



§2. 



?i2 . . , . 



Pour exprimer 12 et w^ = - , il faut connaître une équation 



d'état. Or l'équation de M. van der Waals, dont nous ferons 

 usage dans la suite est la suivante: 



Zn..RT a ,_, 



P^'^Y^l ]7^' (5) 



où a et 6 sont encore des fonctions de n^, n.,, etc. Nous suppo- 

 serons que b ni a dépendent directement de V ou de T. 

 Alors on aura: 



f'pdV= 2-71, .RTlog{V—b) + ^, 



par conséquent: 



