252 THÉORIE GENERALE DE L'ASSOCIATION DE MOLECULES 
Gr. kal., tandis que la chaleur, due à la contraction, qui accom- 
pagne la transformation des molécules doubles, s'élève à — 5150 
Gr. kal., une valeur considérable. Il n’y reste par conséquent 
pour la chaleur de dissociation totale que 750 Gr. kal. (à 20° C.). 
x —k, +2k, 6 
Quant à la grandeur y — ER ‚ on sait seulement que 
k, =6 environ, et que 2k, >k,. Pour une molécule à 6 atomes, 
comme (H,0),, on peut s’attendre à une valeur k,— 9 à peu 
près. On aurait par suite y —5%/2. Avec cette valeur on trouve 
Yo — 5900 — 3 T— 5900 — 880 — 5000 Gr. kal. approximativement. 
§ 4. Association des vapeurs saturées. 
Lorsque nous voulons étudier le changement de l'association 
des vapeurs saturées, il faut prendre en considération, que la courbe 
de saturation s'étend de T—0, p—0(v—æ) jusqu'au point 
critique, et que par suite la température et la pression s'élèvent 
toutes les deux. Or, la grandeur /> s’accroit avec la température et 
décroit avec la pression; de sorte que la possibilité existe, que la 
dissociation des molécules doubles atteindra une valeur maximale 
dans quelque point de la courbe de saturation, tandis que /? sera 
plus faible dans le point critique, et que cette grandeur s'approche 
à 0 à des températures et des pressions très basses. C’est en effet 
le cas avec la vapeur de l'acide acétique. En d’autres cas, p.e. 
chez l’eau, la dissociation s’accroit continuellement dès le point 
critique jusqu'aux températures basses. 
Nous voulons examiner maintenant quelles sont les conditions 
de cette double conduite. 
Pour | => nous aurons: 
d fl sat 
df _ of SANS" 
GE AA AT oT op Ghat sat 
Or, d’après les relations (10) et (7) on peut écrire: 
zi) FA Les | re] Gr). 
à log K7 
d/> 
est permis quand la vapeur est suffisamment éloignée du point 
critique (voir (7%) et (10%)). 
lorsque nous négligeons le terme - dans l’état gazeux, cequi 
