SEMBLABLES, ET DE LA COMBINAISON DE MOLECULES DIFFÉRENTES 253 
Pour les grandeurs q et 4v nous aurons dans ces conditions 
d’après (8°) et (11): 
v Id 
Le ear = (do +Y RT) + RT =Qy + (y + IRT, 
le travail externe (et interne) (p + 2) Av se réduisant äpJv—=RT. 
On aura done: 
rer en Er =p leer „Cr Ar 
La grandeur — 3 Au sera représentée par la formule 
où f— 7 pour les substances normales. Nous avons vu dans le 
$ 2, que chez l’eau f s'élève à 9; et pour les substances anomales, 
où la dissociation des molécules doubles n’est pas accompagnée 
d’une contraction de volume, le facteur f peut atteindre une valeur 
encore plus élevée, savoir 14 (en supposant qu'à la température 
critique toutes les molécules sont simples). 
On peut donc écrire: 
| a 
TED (eae = „m la— BAL], ae EZ) 
où q sera encore une fonction de T, c.-à-d. —q, + (y +1) RT. 
Lorsque donc 
Ge RE, 
si df LA 
on aura une valeur positive pour (Sey, ce qui signifie que (7 
s’accroit avec T dans la partie inférieure de la courbe de saturation. 
Alors l'influence de la température le gagnera sur celle de la 
pression. Ce sera le cas chez l'acide acétique. 
Mais lorsque q reste < RfT,, (2). prendra une valeur néga- 
tive, et /? décroit avec T dans la partie inférieure de la courbe 
de saturation. Maintenant c’est la pression, qui aura l’influence la 
plus grande Ce cas se présentera chez l'eau. 
On conçoit aisément que dans le cas de l'acide acétique /7 
tendra à 0 lorsque T s’approche à 0, c.-à-d. que toutes les molé- 
cules seront doubles pour T—0; tandis que dans le cas de l’eau 
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