254 THÉORIE GENERALE DE L ASSOCIATION DE MOLECULES 
/? tendra à 1, de sorte qu’alors toutes les molécules seront simples 
pour 7=0. En effet, la vapeur d'eau possède déjà aux tempé- 
ratures ordinaires une densité normale (7 — 1); tandis qu’à 100°C. 
la densité est trouvée de 2,5 °/, plus grande que celle, calculée de 
la loi de Boyle. Cette déviation dépasse les déviations ordinaires 
de cette loi dans les conditions où se trouve la vapeur d'eau à 100° C. 
Quand on s'approche de la température critique, la valeur de f 
décroitra dans les deux cas. Car alors T et p ne varient que très 
faiblement, tandis que v décroit rapidement. Et dans la rela- 
tion (5), savoir 
72 J : Be Ks 
Eee ou bien = TRI (v—b), So © (5a) 
à : PB? 
où le terme exponentiel avec /b est supprimé, ep dépendra 
principalement de v—b, lorsque T reste sensiblement constant. 
Chez l’acide acétique il y aura donc une valeur maximale pour /? 
sur la courbe de saturation dans le voisinage du point critique. 
Comme la vapeur du paraldéhyde !) présente probablement 
1) Ici on a affaire avec la dissociation d’une molécule triple en trois molécules 
simples. On trouvera facilement que dans ce cas tout restera le même; seule- 
N 
2 
ar — ? 
ga — By PV pa Dat 
où n—3, et RfT, par m— 1)RfT., Av étant en général = (n — v=. Com- 
ment il faut remplacer dans (12) le facteur 
parer BAKHuis RoozEBoom, Over phasenevenwichten in het stelsel acetaldehyd + 
paraldehyd met en zonder moleculaire transformatie, Versl. K. Akad. v. Wet. 
Amsterdam 8 Oct. 1902; van DER WAALS, Eenige opmerkingen over den gang 
der moleculaire transformatie, Ibid. 5 Nov. 1902; vAN DER WAALS—KOHNSTAMM 
(1908), p. 168—174. 
— ky + 2k, 
ee 
Le dernier est permis, parce qu’il considère seulement Ja branche-vapeur de Ja 
courbe de saturation, mais il n’est nullement permis de supprimer la grandeur 7. 
Nous avons vu dans le paragraphe précédent que chez l’eau y sera approxi- 
mativement — 3/,. Si y serait =O, on aurait d’après (5a), savoir 
BC D nr 
= ind 
pee Li v, 
VAN DER WAALS néglige dans sa théorie les grandeurs 7 = t ab. 
5 oe. IC 
que pour 7— le second membre s’approche à une valeur-limite, c. à-d. R”: 
Le gaz ne pourrait donc jamais se dissocier totalement (v supposé constant) et 
6 tendrait à une valeur maximale. Nous savons, que c'est seulement le cas 
