SEMBLABLES, ET DE LA COMBINAISON DE MOLECULES DIFFÉRENTES 259 
cette grandeur est négative, comme chez l’eau, il y aura néces- 
sairement un volume v = 2(b,—b,) où la dissociation est minimale, 
lorsque la pression s'élève sur un même isotherme (voir Fig. 1). 
Les courbes de même dissociation doivent donc toucher les isother- 
mes dans les points de la droite v= 2(b,—b,). Dans tous les 
points de la branche-liquide, qui sont aw dessus du point d’inter- 
section S de cette droite avec la courbe de saturation, les courbes 
de méme dissociation auront done une allure plus raide que celle 
des isothermes; dans tous les points, qui sont au dessous de ce 
point S, elles auront une allure moins raide. 
11 faut remarquer encore que dans le cas de l’eau (Fig. 6), où 
Ab est négatif, la branche liquide de la courbe de saturation aura 
une tangente verticale dans quelque point M’ dans le voisinage 
de l’isotherme de 4°C., où le volume liquide est minimale. Le 
point A de cette courbe, où T = 0, /? — 0 correspondra au volume 
v—b—b,. Mais comme sur les isothermes les valeurs de / 
tendront à la valeur 1, lorsque les pressions deviennent de plus 
en plus hautes, le volume-limite sera alors v — b — 2b,, qui est 
plus petit que v = b,. [La ligne verticale v—2 (b, — b,) sera toujours 
à droite de v = b,, parce que 2(b,—b,)—b,—(—b,+2b,)—b, —4b 
sera >b,, Ab étant négatif chez l’eau | 
Dans le cas de l'acide acétique (Fig. 5), où nous avons supposé 
Ab positif, les valeurs de / tendront maintenant sur les isothermes 
à 0, quand les pressions s’approchent à ©, de sorte que le volume- 
limite sera —b, pour ces pressions, comme dans le point A. Ici 
b, sera plus petit que 2b,. 
Il va de soi, que le fait que 46 est positif ou négatif n’a aucun 
rapport avec le fait que q est > ou bien < RfT,. Mais pour épargner 
deux figures, nous avons combiné Ab positif avec q > RfT. (Fig. 5) 
et Ab négatif avec q < RfT, (Fig. 6). En effet, chez l'eau on trouve 
combiné ces deux cas derniers. 
Lorsque 4b est négatif, les isothermes présentent encore des 
particularités fort remarquables dans le voisinage de v —b, que 
nous n’avons pas désigné dans la Fig. 6, mais sur lesquelles 
nous reviendrons dans une publication prochaine. 
§ 5. Les grandeurs critiques. 
Nous calculerons d’abord, comme dans la théorie ordinaire, la 
dp ; : 
valeur de 7 sur un isotherme quelconque. Ensuite la valeur de 
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