284 THÉORIE GÉNÉRALE DE 1 ASSOCIATION DE MOLECULES 
Le signe de l’expression dernière sera positif, parce que 0’ possède 
SA ‘Auk dr 
une valeur négative aussibien que à, et la grandeur = 
TA 1 
d/? 5 
prendra, comme ars dans le premier moment des valeurs 
0 
positives plus grandes quand la température s'élève, pour décroître 
dp’ 
ie) 4 aura atteint 
plus tard. Lorsque 9, sera devenu — 1, ( 
la valeur 0. 
§ 10. Le changement du volume /V de mélanges 
d’eau et d’alcoöl. 
L’équation d'état 
(p+ Je) (v— b) = 2n,. RT 
donne pour le volume l'expression 
En RT 
alyı 
er 
en supprimant p auprès de “na. 
Mais on pourra omettre ici le terme avec RT, lorsqu'on consi- 
dère exclusivement l’état liquide, suffisamment éloigné du point 
critique. On aura done v—#, ce qui donne pour 1 —x Gr. mol. 
H,O + x Gr. mol. 0,H,O avant le mélange: 
Va (1 — 2) (bio)o + © (bio) à - 
Et après le mélange: 
v— (1 —%) bie + rbi, 
de sorte que l'on trouvera pour le changement de volume 
AV =v—2,: 
AV =(1—2)(P— ff) Ab + x (BR — fx) Ab... (82) 
Puisque cette grandeur a été trouvée négative, on aura contrac- 
tion du volume. Or, cela n’est pas possible à moins que Jb et 
Av! soient négatives. 
d AV 
Pour — EE on trouvera: 
dAV dp 
dx = — (RP — fy) Ab+(F — Pr) Ab’ +(1— x) Ib Ee Ay 
da 
done, quand # = 0: 
dj’ 
dx ? 
