SEMBLABLES, El DE LA COMBINAISON DE MOLECULES DIFFÉRENTES. 299 
puisque dans le voisinage de 3— 1 (x ‘/,) l'expression (41) pour 
H deviendra H = (1—2) 2/5 (1—a) q,, où « sera donné par (40), ¢.-a-d. 
1 a bee bes ; 
N rer Ar K,, tandis que /?, —1. Et comme les valeurs 
ES B 
de «oet «,, (qi), et (gr), seront différentes entre elles, on concevra 
facilement que H’, et H’, auront en général des valeurs également 
différentes, et que la différence entre H’, = — 12000 et H’, = — 9500 
ne renferme aucune contradiction principielle. Cependant nous 
n’insisterons plus longtemps sur ce sujet encore peu étudié. *) 
Nous voyons de tout ce qui précède, qu'il reste toujours quelque 
incertitude quant aux valeurs de (7, 4b, etc.; surtout à des tem- 
pératures relativement hautes, où les changements de b, et b, 
avec la température et avec le volume deviennent évidents. On 
aura à étudier alors la double influence de la variabilité de /? et 
des grandeurs b, et b,. 
Mais qualitativement notre théorie est en parfaite concordance 
avec les résultats des expériences. Par exemple, la chaleur de 
mixtion de mélanges d’eau et d’alcoöl, qu'on a trouvé négatif à 
des températures ordinaires, deviendra de plus en plus faible 
quand la température s'élève. Finalement la valeur de Q changera 
de signe et deviendra positif. Car en premier lieu le hydrate 
C,H,OH.H,O se décomposera de plus en plus, de sorte que la 
grandeur 1—« et avec elle la chaleur de hydratation H tendront 
rapidement à 0. Et en second lieu, à des températures encore 
plus élevées, la chaleur due à la dissociation des molécules doubles 
de l’eau et de l’alcoül, deviendra de plus en plus faible à mesure 
que les grandeurs / et /? s'approchent de l'unité. Alors on n’aura 
plus que la chaleur de mixtion simple M, due au changement de 
la grandeur 4/3. Il y aura alors absorption de chaleur par la mixtion 
comme dans tous les cas où les composantes sont normales dès 
le commencement. Dans le cas de mélanges d’eau et d’aleoöl les 
composantes ne seront tout-à-fait normales qu’à des températures 
relativement élevées (à 200° C. environ). 
On remarquera encore que la grandeur @, deviendra positif plus 
1) Nous faisons remarquer encore, qu’en vertu de la dimivution du nombre 
total des molécules du mélange par la formation du hydrate les formules (30% 
et (30%) sur le page 280, et de même (31% et 31%) sur le page 283 subiront des 
modifications, et qu’on trouvera par suite des valeurs différentes pour 7, 7’, d et 0’ 
(comp. p.287). Les valeurs, trouvées pour Q', et Q', dans la formule (38), se 
modifieront donc également, et avec elles les valeurs de H’, et H’,, calculées de (39). 
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