44 P. Echtermeier: Chinasäure. 
Verhalten des Chinasäuremethylesters gegen Phenylhydrazin und Anilin. 
Versuche, welche ich unter verschiedenen Bedingungen anstellte, 
um Phenylhydrazin und Anilin mit dem Chinasäuremethylester in 
Reaktion zu versetzen, verliefen nicht besser als bei der Anwendung 
von Ammoniak und Hydrazinhydrat. In beiden Fällen wurden wieder 
gefärbte Sirupe erhalten, die zwar nach längerer Zeit erstarrten, aber 
durch Umkrystallisieren nicht analysenrein erhalten werden konnten. 
Da die geplanten Umsetzungen mit dem Methylester der China- 
säure erfolglos verlaufen waren, versuchte ich das Chlorid der China- 
säure darzustellen, um aus diesem durch Umsetzung die gewünschten 
Körper zu erhalten. Wie Graebe!) gezeigt hat, wirkt Phosphor- 
pentachlorid zerstörend auf Chinasäure, unter Bildung von Metachlor- 
benzoylchlorid, ein. Es wurde daher zur beabsichtigten Darstellung 
des Chlorides die Methode von Hans Meyer?) angewandt. Diese 
beruht auf der Umsetzung der Säure oder eines Salzes derselben 
mittelst Thionylchlorid und wurde oft mit gutem Erfolg zur Gewinnung 
der Chloride von Oxysäuren angewandt, wo hingegen die Anwendung 
von Phosphorpentachlorid ergebnislos verlief oder zerstörend wirkte. 
Beim mehrstündigen Erhitzen der Chinasäure mit der sechsfachen 
Menge Thionylchlorid trat weder Reaktion noch Lösung der Säure 
ein. Nachdem auch dieser Versuch leider zu einem negativen Resultate 
führte, stellte ich die Tetraacetylchinasäure®), die Erwig und Koenigs 
durch Einwirkung von Chinasäure mit Essigsäureanhydrid bei Gegen- 
wart von Zinkchlorid erhalten hatten, in größerer Menge dar, in der 
Hoffnung aus derselben das Chlorid mittelst Thionylchlorid zu gewinnen 
und daraus durch Umsetzung mit geeigneten Körpern und späterer 
vorsichtiger Verseifung zu den gewünschten Körpern der Chinasäure 
zu gelangen. Bei dieser Gelegenheit habe ich auch die Tetraacetyl- 
chinasäure, sowie deren Derivate einer eingehenden Untersuchung 
unterworfen und bin dabei zu denselben Resultaten wie Erwig und 
Koenigs gelangt. 
Zur Darstellung der Tetraacetylchinasäure verfuhr ich 
nach dem von Erwig und Koenigs angegebenen Verfahren: 5g fein 
gepulver#te Chinasäure wurden mit 20 ccm Essigsäureanhydrid und 
einem erbsengroßen Stück Zinkchlorid erhitzt. Nach ungefähr zehn 
Minuten trat unter heftiger Reaktion Lösung der Chinasäure ein. Die 
Lösung wurde noch !/, Stunde im Sieden erhalten und dann durch 
wiederholtes Abdampfen unter Zusatz von Alkohol vom überschüssigen 
1) Ann. Chem. 138, 197. 
2) Monatsh. Chem. 22, 109. 
8) Ber. 22, 1461. 
