P. Echtermeier: Chinasäure. 47 
Denninger') in Pyridinlösung, 4. durch Erhitzen über freier Flamme 
von 1 Mol. Chinasäure und 4 bezw. 6 Mol. Benzoylchlorid bei Gegenwart 
von Zinkchlorid ausgeführt. Letzterer Versuch wurde in der Absicht 
unternommen, daß bei Gegenwart von Salzsäuredämpfen und höherer 
Temperatur Kohlensäureabspaltung stattfände und man vielleicht auf 
diese Weise zu dem noch unbekannten benzoylierten Tetraoxyhexa- 
hydrobenzol gelangen würde, oder sich bei Anwesenheit von Zinkchlorid 
Kondensationsprodukte bilden würden. 
1. Benzoylierung nach Schotten-Baumann. 
Diese Methode erwies sich bei der Benzoylierung der Chinasäure 
nicht für zweckmäßig, da durch die Natronlauge teilweise wieder Ab- 
spaltung der eingetretenen Benzoylgruppen stattfand. 
2. Einwirkung von 4 Mol. Benzoylchlorid auf 1 Mol. 
Chinasäure bei einer Temperatur von 130— 140°, 
15 g feingepulverte Chinasäure wurden in einem mit Rückfluß- 
kühlung versehenen Kolben mit 45 g Benzoylchlorid versetzt und 
zunächst vorsichtig im Oelbade erhitzt. Bei ungefähr 130° trat Ent- 
wickelung von Salzsäuredämpfen ein, die in großer Menge aus dem 
wit einem Chlorcaleiumrohre versehenen Kühlrohre entwichen. Das 
Gemisch wurde häufig umgeschüttelt und nach Beendigung der Haupt- 
reaktion noch solange auf 140° erhitzt, bis sämtliche Chinasäure in 
Lösung gegangen und keine Salzsäureentwickelung mehr auftrat. Im 
oberen Teile des Kolbens, sowie im Kühlrohre hatten sich in geringer 
Menge glänzende, weiße Nadeln abgeschieden, die bei 120—121° 
schmolzen und aus Benzoesäure bestanden. Beim Erkalten erstarrte 
der Kolbeninhalt zu einem weißen porzellanartigen Kuchen. Dieser 
wurde zur Entfernung von noch enthaltender Benzoesäure und Salz- 
säure solange mit Wasser gekocht, bis Silbernitratlösung im Weasch- 
wasser keine Trübung mehr hervorrief. Das schneeweiße, zurück- 
bleibende Produkt wurde in Aether gelöst und die ätherische Lösung 
bis zur neutralen Reaktion mit verdünnter Sodalösung im Scheide- 
trichter. durchgeschüttelt. Es bildeten sich so drei Schichten. Die 
unterste bestand aus einem zähflüssigen Oele, die mittlere enthielt die 
Sodalösung, während die obere Schicht die ätherische Lösung war. 
Das zähflüssige Oel erstarrte nach einiger Zeit zu einer weißen 
Krystallmasse, welche schwer löslich in kaltem Wasser und unlöslich 
in Aether war. Zur Entfernung von etwa beigemengtem benzoesaurem 
Natrium wurde diese wiederholt mit Wasser gewaschen und zur 
1) Ber. 28, 1322 (1895). 
