114 P. Richter: Guajakharz. - 
Doebner stellte ein Guajakblau aus Guajakonsäure und ver- 
dünnter Eisenchloridlösung dar, welches von ihm analysiert wurde und 
für welches mit Reserve die Formel C»Hs00, aufgestellt wurde. 
Das von der Guajakonsäure aufgenommene Sauerstoffatom hält 
er in ähnlicher Weise wie das eine Sauerstoffatom im Wasserstoff- 
superoxyd für außerordentlich lose gebunden. 
Nachdem es mir gelungen ist, die Guajakonsäure, welche bisher 
zur Darstellung des Blaus benutzt wurde, in zwei Körper zu trennen, 
von denen der eine — «a-Guajakonsäure — die Eigenschaft der Blau- 
färbung besitzt, während der andere — ß-Guajakonsäure — gegen 
Oxydationsmittel vollständig indifferent ist, will ich im nachstehenden 
über einige Versuche der Oxydation der «-Guajakonsäure und en 
Beobachtungen berichten. 
Es gelang mir nach vielen Versuchen mit den verschiedensten 
Oxydationsmitteln und Lösungsmitteln eine Methode zu finden, welche 
mir für die Oxydationszwecke die besten Resultate lieferte. Es sei 
noch bemerkt, daß Pätzold das von ihm dargestellte Blau fast nach 
derselben Methode gewann, doch sind die Abweichungen in der elemen- 
taren Zusammensetzung beider Präparate sehr bedeutende. 
Zur Oxydation der «-Guajakonsäure wurde dieselbe in Chloro- 
form gelöst und mit Bleisuperoxyd längere Zeit geschüttelt. Der 
Zusatz von Bleisuperoxyd geschah in kleinen Portionen, und zwar so 
lange, bis eine intensive, tief dunkelblaue Färbung der Lösung erreicht 
war. Der höchste Grad der Blaufärbung ließ sich auch erkennen, in- 
dem man Tropfen der Flüssigkeit auf Filtrierpapier brachte. Ein 
Ueberschuß von Bleisuperoxyd und zu langes Schütteln oder Stehen, 
rief eine Blaugrünfärbung der Lösung hervor. Es mußte somit eine 
weitere Oxydation oder auch Reduktion vor sich gehen. Dieselbe 
Erscheinung wurde auch bei zu konzentrierten Lösungen wahrgenommen. 
Es eignet sich am besten zu diesem Versuche eine Lösung der 
a-Guajakonsäure in Chloroform, im Verhältnis 1:20. Die nach 
Schütteln mit Bleisuperoxyd und nachherigem Filtrieren erhaltene 
Chloroformlösung des Blaus hielt die Farbe acht Tage lang, auch 
beim Erhitzen blieb die Farbe bestehen. Die Lösung wurde dann 
nach öfterem Filtrieren unter fortwährendem Umrühren in Aether ein- 
gegossen, wobei sich das Blau zum Teil als feines, tief dunkelblaues 
Pulver abschied, welches abfiltriert wurde, und nach gutem Auswaschen 
mit Aether auf dem Filter im evakuierten Exsikkator von braunem 
Glas über Chlorcalcium getrocknet wurde. Hierbei nahm das im 
feuchten Zustande intensiv dunkelblaue Pulver eine etwas hellere 
Farbe an. 
