H:. Schulze: Akonitin und Akonin. 145 
Dieser nahm die Hauptmenge der Alkaloide auf, ließ aber noch einen Teil 
in Lösung, aus der man ihn durch Ausschütteln mit Chloroform gewinnen 
konnte, und der als Akonin amwgesehen wurde. Der in Aether leicht lösliche 
Teil war gummiartig und konnte nicht direkt krystallisiert erhalten werden. 
Durch Ueberführung in das Hydrobromid gelang es jedoch, ihn in einen kry- 
stallinischen Teil, Akonitinhydrobromid, und ein nicht krystallisierendes Salz, 
dessen Base, als Napellin bezeichnet, gummiartig und von bitterem Geschmacke 
ist, zu zeriegen. Das Napeilin sieht er als verschieden an von dem Pikra- 
konitin von Wright. 
Im Anschlusse an diess mehr präparative Arbeit studierte Dunstan 
mit F. W. Passmorel) die Hydrolyse unseres Alkaloides, wobei er feststellt, 
daß die Angaben von Dragendorff hierüber nicht zutreffend sind. Beim 
Erhitzen von Akonitin mit Wasser auf 1500 entstehe weder Pikrakonitin noch 
Methylalkohol, sondern neben unverändertern Akonitin finde sich im Reaktions- 
produkt Benzoesäure und Akonin: 
CH NOja + H30 = Ca Hy NO + CsH5CO>H. 
Die Versuche durch Einwirkung von Benzoesäureanhydrid auf Akohin 
Akonitin zu syrthetisieren, führten nicht zum Ziel, dagegen gelang es an- 
geblich durch Behandeln von Akonin mit Benzoesäureester bei 1300 Apo- 
akonitin zu erhalten, das leicht in Akonitin übergehe. Vom Akonin, das 
bisher weder selbst, noch in Form feiner Salze krystallisiert erhalten worden 
war, bekamen sie das Chlor-, Brom- und Jodhydrat, sowie das Sulfat (?) in 
krystallisiertem Zustande; die freie Base stellten sie aus dem Sulfate mit 
Aetzbaryt als hygroskopische gummiartige Masse, Schmp. 130°, deren 
wässerige Lösung rechts dreht, dar. Die Lösungen der Salze sind dagegen 
linksdrehend. Bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat erhielten sie Oxal- 
säure; ein Jodmetbylat des Akonins konnten sie nicht erhalten, dagegen 
reagiere das Akoritin mit Jodmethyl unter Bildung von Ca Has NO]nCH3J; 
eine Angabe, welche Dunstan später selbst als irrtümlich erkannt hat. 
Wenig später teilten A. Ehrenberg und C. Purfürst?) die Resultate 
ihrer Untersuchungen über das Akonitin mit. Sie stellten fest, daß man 
beim Umkrystallisieren dieses Alkaloides aus Aether leicht durch minimale 
Mengen eines Zersetzungsproduktes, das die Krystalle wie ein Lack .überzieht, 
verunreinigte, aber anscheinend völlig reine Krystalle erhalte, und daß dieses 
Zwischenprodukt sich auch bei der Reinigung durch Darstellung eines Salzes 
und Regenerierung aus demselben bilden könne. Für ihr ganz reines 
Akonitin finden sie Schmp. 193—194° und teilen ihm die Formel Ca HaNO, 
zu. Mit Hilfe der Zeisel’schen Methode weisen sie in ihm vier Methoxyl- 
gruppen nach. Bei der Hydrolyse der Base durch Wasser und durch Alkalien 
entsteht zuerst Benzoesäure und Pikrakonitin, welches weiter unter Wasser- 
aufnahme in Methylalkohoi und Napellin zerfällt, das endlich unter noch- 
maliger Wasseraufnahme in Essigsäure und Akonin übergeht. 
Ca HaNO, + E30 = (3, Hg NO + C7He0g 
Akonitin. Pikrakonitin. 
1) Journ. chem. soc. 61, 395—404; C. 92 I, 713. 
2) Journ. für praktische Chemie 45, 604—613; C. 92 II, 219. 
Arch. d. Pharm. UCXXXXIV. Bds. 2, Heft. 10 
