H. Schulze: Akonitin und Akonin. 147 
bei Anwendung konzentrierter Bromwasserstofisäure oder anderer Akonitin- 
salze nicht ausführbar. Sie sprechen daher die Vermutung aus, daß 
möglicherweise das Isakonitin aus den Spaltungsprodukten des Akonitins, 
dem Akonin und Benzoesäure durch die Einwirkung des Bromwasserstoffes 
gebildet werde. Der Versuch, die Bildung von Isakonitin bei der Verseifung 
von Akonitin mittelst Alkalien als erstes Umwandlungsprodukt nachzuweisen, 
mißlang. 
Unmittelbar auf diese Mitteilung folgte eine weitere Studie über die 
Aurichloride des Akonitins, die Dunstan in Gemeinschaft mit H. Jowett!) 
ausgeführt bat. Fällt man eine salzsauere Lösung von Akonitin mit Gold- 
chlorid, so entsteht ein gelber amorpher Niederschlag, der bei 1370 schmilzt. 
Das amorphe Salz kann in drei krystallisierte Modifikationen übergehen, die 
chemisch identisch, ohne Krystallwasser, nach der Formel Ca, Hy, NOjgH AuCh 
zusammengesetzt sind, die sich aber durch ihren Schmelzpunkt und ihre 
Krystallform voneinander unterscheiden. Durch Krystallisation aus Alkohol 
oder Aceton und Wasser, oder aus Chloroform und Aether entstehen gelbe 
Nadeln vom Schmp. 135,5%, «a-Modifikation. Durch Lösen des amorphen 
Salzes, oder der «-Form in absolutem Alkohole entsteht die B-Form, Schmelz- 
punkt 1520, deren Krystallform der der a-Form ähnlich, aber nicht mit ihr 
identisch ist, und welche durch Krystallisation aus verdünntem Aceton wieder 
in diese zurückverwandelt wird. Aus der Lösung des B-Akonitinaurichlorids 
in Chloroform erhielten sie die y-Form, derbe Säulen, Schmp. 1760, durch 
Schichten mit Aether. Bei der Krystallisation aus verdünntem Aceton geht 
die y-Form in die «-Form, aus absolutem Alkohol in die B-Form über. 
Einen wesentlichen Fortschritt in der Kenntnis der Alkaloide des 
Aconitum Napellus brachte dann das folgende Jabr (1894). 
Zunächst wiesen W. R. Dunstan und C. F. Harrison?) durch 
Vergleich der von Groves dargestellten Originalpräparate des Pikrakonitins 
mit ihrem Isakonitin nach, daß das erstere nur nicht ganz reines Isakonitin 
gewesen sei, daß demnach beide Alkaloide identisch seien. Außerdem glauben 
sie im Aconitum Napellus noch eine weitere omorphe Base, die krystallisierte 
Salze bildet, in geringer Menge nachgewiesen zu haben und nennen diese 
Homoisakonitin. Demnach kämen im Sturmhut Akonitin, Isakonitir, Homo- 
isakonitin, Akonin und eine beträchtliche Menge einer Base, die weder selbst 
krystallisiert, noch krystallisierte Salze liefert, vor. 
Zu wesentlich anderen Resultaten als Dunstan und seine Mitarbeiter 
kamen M. Freund und P. Beck?) in ihrer ersten Mitteilung über das 
Akonitin, für das sie die Formel C4HyaNO,, oder C4 Hy, NO, aufstellen. 
Für die Hydrolyse desselben geben sie folgende Deutung des Reaktions- 
verlaufes. Beim mehrstündigen Kochen mit Wasser wird das Akonitin zer- 
setzt, wobei das Benzoat des Isakonitins, Akonin und Essigsäure auftreten. 
Das Isakonitin und die Benzoesäure bilden sich dabei nach den folgenden 
Gleichungen: 
1) Journ. chem. soc. 63, 994—999; C. 93 II, 587. 
2) Journ. chem. soc. 65, 174-176; C. 94 I, 470. 
3) Ber. 27 I, 433—436, 
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