H. Schulze: Akonitin und Akonin. 151 
der Einwirkung von Jod auf Lösungen von Akonitin in verschiedenen Lösungs- 
mitteln erhielten sie dagegen ein Gemisch von Akoninjodhydrat, Akonitin- 
perjodid und einer amorphen neutralen Substanz, die ihnen Jodakonitin zu 
sein scheint, aber nicht gut charakterisiert werden konnte. Die Bildung dieser 
Verbindungen erfolgt nach den Gleichungen: 
2 O3 H45 NO1a + Ja = CH; NO13HJ + Ca Hy INOna. 
Cs Has NO,HJ En x Ja = Cs Has NOya HJ x Ja. 
Das Jodakonitin, das sie nicht krystallisiert erhalten konnten, beschreiben 
sie als ein graues, undeutlich bei 2080 schmelzendes Pulver, das der Formel 
Cg3 Hy JNOj;g entsprechend zusammengesetzt sei und keine basischen Eigen- 
schaften mehr besitze. 
Gleichzeitig berichtigen sie eine frühere irrtümliche Angabe von 
Dunstan und Passmore, die bei der Einwirkung von Jodmethyl auf 
Akonitin einen Körper erhalten hatten, den sie für Akonitinjodmethylat bielten. 
Bei näherer Untersuchung stellte es sich jetzt heraus, daß dieser Körper, 
der nach dem Umkrystallisieren Schmp. 2260 zeigte, identisch sei mit.dem 
Akonitinhydrojodid. Sie vermuten, daß die Einwirkung von Jodmethyl auf 
Akonitin nach folgender Gleichung verlaufe: 
2 CH, NO + CHgJ = Ce Hy, (CH3) NO4a + CH; NOJaHJ. 
Das hiernach zu erwartende Methylakonitin konnten sie jedoch nicht 
isolieren. Sie erhielten eine unreine Base, die ein bei 2180 schmelzendes 
Hydrobromid liefere, das sich aber schnell unter Bildung von Akonitin zersetze. 
Im folgenden Jahre (1895) publizierte Dunstan mit F. Carr!) 
eine Studie über die Acestylderivate des Akonitins und des Benzakonins 
(Pikrakonitins), die hauptsächlich in der Absicht ausgeführt wurde, das 
Pikrakonitin durch Acetylierung in Akonitin überzuführen und so eine partielle 
Synthese desselben zu bewirken. Diese Versuche schlugen fehl, jedoch 
stellten sie dabei eine Anzahl von Acetylderivaten der beiden Basen dar, 
deren Analysen ihnen eine weitere Bestätigung der von Dunstan vor- 
geschlagenen Formeln (5; H, NO;, (Pikrakonitin) und Ca, Hy; NO;s (Akonitin) 
bilden, die aber mit den von Freund und Beck aufgestellten im Wider- 
spruche ständen. Sie finden weiter, daß Essigsäureanhydrid auf Akonitin 
nicht einwirkt; durch kurze Einwirkung von Acetylchlorid auf die Base er- 
hielten sie ein Diacetylakonitin CgaH;3 NOjJCHZ CO), Schmp. 148%, durch 
längere (24 Stunden) Behandlung mit Acetylchlorid erhielten sie ein Triacetyl- 
akonitin Schmp. 206— 2070, Caa Hs (CH, CO),NO%. 
Als sie Essigsäureanhydrid auf eine Lösung von Pikrakonitin in 
Chloroform einwirken ließen, bekamen sie eine amorphe Base, deren Salze 
krystallisierbar sind; das Hydrobromid schmilzt bei 265%. Beim Erhitzen mit 
Wasser im Einschlußrohr zerfällt die Base wieder in Pikrakonitin und 
Essigsäure. 
Zu einem höher acetylierten Produkte, einem Triacetylpikrakonitin 
Cy Hjo(CH; CO) NO, gelangten sie, als sie Essigsäureanhydrid bei 1000 oder 
nach der Liebermann’schen Methode auf Pikrakonitin reagieren ließen. 
Diese bei 255—2560 schmelzende krystallisierte Base scheint ihnen mit dem 
1) Journ. chem soc. 67, 459—467;; C. 95 I, 69. 
