H. Schulze: Akonitin und Akonin. 153 
Verbindung gebildet, die bei der Verseifung eine der Formel Ca4 Hg, (CHR CO)J4NO1o 
entsprechende Menge von Essigsäure liefert, demnach also ein Tetraacetyl- 
akonin darstellt. 
Das nächste Jahr (1896) brachte die letzte rein chemische Arbeit 
Dunstans über das Akonitin (solche pharmakologischen Inhaltes hat er über 
Akonitin noch 1898 mit Th. Cash, Proc. Royal Soc. 62, 338—347 und eben- 
falls mit Th. Cash, 1900, Proc. Royal. Soc. 68, 384—389 veröffentlicht). Mit 
Th. Tickle und D. H. Jackson!) studierte er die Einwirkung von Methyl- 
alkohol auf Akonitin. Wird dieses, oder eines seiner Salze mit Methylalkohol 
im Rohr auf 120—130° erhitzt, so wird ein Molekül Essigsäure abgespalten 
und eine Methylgruppe aufgenommen, wobei Methylbenzakonin (Methylpikra- 
akonitin) entsteht. 
Ca Has; NO;a + CH,OH = CHZ3COOH + Ca Ag NOn. 
Die Zusammensetzung der neuen Base stellten sie durch Analyse, 
Bestimmung der abgespaltenen Essigsäure und Methoxylbestimmung fest. 
Die neue Base, Schmp. 210—211°, krystallisiert selbst und gibt krystallisierte 
Salze, von denen sie das Hydrochlorid und das Hydrobromid darstellten, ohne 
sie näher zu beschreiben. Bei der Verseifung spaltet sie Benzoesäure ab 
und geht in einen Körper über, der Methylakonin zu sein scheint, aber nicht 
weiter untersucht wurde. 
Zum Schlusse dieser historischen Ausführungen möchte ich kurz 
das zusammenfassen, was bis jetzt an sicheren Resultaten über die 
Konstitution des Akonitins bekannt geworden ist. 
Zunächst ist durch die Untersuchungen von M. Freund und 
P. Beck und die von Dunstan und seinen Schülern sichergestellt, 
daß Akonitin Acetylbenzoylakonin ist, und daß es bei der Hydrolyse 
unter intermediärer Bildung von Pikrakonitin i. e. Benzoylakonin in 
Essigsäure, Benzoesäure und Akonin zerfällt. Ferner hatten Ehren- 
berg und Purfürst und später Freund und Beck gezeigt, daß im 
Akonitin und Pikrakonitin vier Methoxylgruppen vorhanden sind; 
außerdem war es bekannt, daß im Akonitin, außer den durch Essig- 
säure und Benzoesäure veresterten Hydroxylgruppen, noch freie vor- 
handen sind, jedoch war über die Anzahl derselben nichts Genaueres 
bekannt. 
Während also über die Beziehungen des Akonitins zu seinen 
Spaltungsprodukten Klarheit herrscht, ist dies hinsichtlich seiner 
empirischen Formel durchaus nicht der Fall. 
Von den vielen für dasselbe vorgeschlagenen Formeln, jeder 
Forscher hatte ja bisher eine andere Zusammensetzung für die Base 
gefunden, kommen nur die von M. Freund und P. Beck aufgestellte 
Formel C4,H4,NO,:, neben der sie auch die Formel C;;,H4;NO,ı als 
möglich hingestellt hatten, und die von W. R. Dunstan verteidigte 
1) Chem. News 74, 120; ©. 96 II, 791. 
