H. Schulze: Akonitio und Akonin. 155 
Druck spaltet. Die Ausbeute wird dadurch so verbessert, daß über 
85% der theoretischen Menge an krystallisiertem Akoninchlorhydrat 
gewonnen wurden. 
Das Akonin selbst konnte nicht krystallisiert erhalten werden, 
dagegen wurden das Chlorhydrat, Cs H3,NO;,HCI +2 aq, bezw. 
Ca; H4 NOgHCI + 2 aq, Schmelzpunkt 175—176°, und das Bromhydrat 
Schmelzpunkt 225°, das 1'/saq enthält, krystallisiert erhalten. Das 
Sulfat krystallisiert, entgegen den Angaben von Dunstan und 
Passmore, nicht. 
Wie schon M. Freund und P. Beck gefunden haben, enthält das 
Akonin vier Methoxylgruppen, die nach der Methode von Zeisel durch 
Jodwasserstoff abgespalten werden können. Diese Angabe kann ich 
bestätigen, außer diesen vier Methoxylgruppen enthält aber die Base 
noch eine an Stickstoff gebundene Methylgruppe, deren Vorhandensein 
nach der Methode von Herzig und Hans Meyer nachgewiesen wurde. 
Auffallenderweise gelingt die Abspaltung des N-Methyls aus dem 
Akonin nur schwierig und nicht ganz vollständig; ein Verhalten, das 
an das des Yohimbins!) erinnert. 
Salpetrige Säure wirkt nicht, oder doch nur oxydierend auf den 
Körper ein; jedenfalls konnte ein Nitrosamin des Akonins auf keine 
Weise dargestellt werden. 
Das Akonin ist daher eine tertiäre Base, die eine Methylgruppe 
an Stickstoff enthält. 
Bekanntlich reagieren tertiäre Basen in der Regel in der Weise 
mit Jodmethyl, daß dieses, unter Bildung eines jodwasserstoffsauren 
Salzes einer Ammoniumbase, an den Stickstoff der Base angelagert 
wird. Trotz mannigfach variierter Versuchsbedingungen konnte aber 
ein derartiges Additionsprodukt nicht erhalten werden. Dieses Ver- 
halten des Akonitins steht übrigens nicht allein da, auch sonst sind 
schon eine ganze Reihe von tertiären Basen bekannt geworden, die 
ebenfalls nicht mit Jodmethyl reagieren?). 
Auch gegen Wasserstoffsuperoxyd, mit dem sonst tertiäre Basen, 
deren Stickstoff an drei verschiedene Kohlenstoffe gebunden ist, was 
ja in unserem Falle zutrifft, leicht Aminoxyde liefern®), verhält sich 
das Akonin negativ. Worauf diese Indifferenz der Base zurückzuführen 
ist, darüber lassen sich zur Zeit Vermutungen noch nicht anstellen. 
Außer der Einwirkung des Jodmethyls wurde auch die des 
Methylsulfates auf das Akonin studiert, einesteils weil dieses Reagens 
in manchen Fällen, in welchen die Darstellung eines Jodmethylates 
1) Spiegel, Ber. 38, 2828. 
2) Decker, Ber. 24, 1945; Ber. 35, 1144 ff. 
8) Freund, Ber. 37, 1946. 
