156 H, Schulze: Akonitin und Akonin. 
direkt nicht gelingt, doch auf dem Umwege über das methylschwefel- 
sauere Salz der quartären Base die Darstellung des Methyljodid- 
additionsproduktes ermöglicht'), und andererseits weil es etwa vor- 
handene Hydroxylgruppen phenolartigen Charakters leicht in die ent- 
sprechenden Methoxylgruppen überführt?). Auch hierbei gelang es 
trotz aller Bemühungen nicht ein am Stickstoff methyliertes Akonin 
zu erhalten; auch die Einführung weiterer Methoxylgruppen in die 
Base konnte nicht erzielt werden, so daß das Vorhandensein von 
phenolartigen Hydroxylgruppen im Akonin wohl als ausgeschlossen zu 
betrachten ist. 
Was die Rolle der neun Sauerstoffe im Akonin anbelangt, so 
sind, wie schon mehrfach bemerkt wurde, vier derselben in Form von 
Methoxylgruppen vorhanden. Phenylhydrazin und Hydroxylamin 
wirken auf die Base nicht ein; demnach war die Anwesenheit von 
Aldehyd oder Ketongruppen schon an sich unwahrscheinlich geworden, 
und es hat sich gezeigt, daß die übrigen fünf Sauerstoffatome des 
Akonins in ihm als Hydroxylgruppen vorhanden sind, und zwar liegen 
diese, wie aus ihrem Verhalten gegen Methylsulfat mit ziemlicher 
Sicherheit hervorgeht, als alkoholische Hydroxylgruppen vor. 
Zwar gelang es bisher nicht in das Akonin mehr als vier Acetyl- 
gruppen einzuführen. Das Tetraacetylakonin C33H,NO;s bezw. 
Os3H4 NO;js, Schmelzpunkt 231—232°, das durch Behandeln von 
Akonin mit Acetylchlorid oder nach der Liebermann’schen Methode 
erhalten wurde, hat sich durch seine leichte Bildungsweise und seine 
gute Krystallisationsfähigkeit als recht geeignet zur Identifizierung 
des Akonins erwiesen. Denn da das Akoninchlorhydrat schon durch 
geringe Verunreinigungen an der Krystallisation verhindert wird, so 
ist es in vielen Fällen nur darch die Darstellung des Tetraacetyl- 
akonins gelungen, das Vorliegen von unverändertem Akonin einwandfrei 
nackzuweisen. Ob übrigens das von Dunstan und Carr beschriebene 
Tetraacetylakonin, Schmelzpunkt 196°, wit dem von mir erhaltenen 
identisch ist, mag bei der großen Differenz im Schmelzpunkte dahin- 
gestellt bleiben. 
Daß aber auch das letzte Sauerstoffatom im Akonin ebenfalls 
als Hydroxyl vorhanden ist, geht aus dem Verhalten des Akonitins 
und des Pikrakonitins, die ja Acetylbenzoyl bezw. Benzoylakonin 
sind, hervor. 
Bei der Behandlung von Akonitin bezw. von Pikrakonitin mit 
Acetylchlorid hatte Dunstan ein Triacetylakonitin, Schmp. 206—207°, 
1) Decker, Ber. 38, 1144. 
2) Ullmann, Ber. 33, 2476; Annalen 327, 104. 
