H. Schulze: Akonitin und Akonin. 157 
und ein Tetraacetylpikrakonitin, Schmp. 211°, erhalten. Diese Ver- 
bindungen, von denen er hervorhob, daß sie isomer, nicht identisch 
seien, betrachtete er als Stütze seiner Akonitinformel, die ja um ein 
Sauerstoffatom reicher ist, als die Freunds. Und in der Tat hätte 
sich wohl das Vorliegen zweier isomerer Tetraacetylbenzoylakonine 
ungezwungen nur schwer mit der Formel von Freund erklären lassen, 
es hat sich aber bei der Nachprüfung der Angaben Dunstans gezeigt, 
daß bei der Behandlunze von Akonitin und von Pikrakonitin mit 
Acetylchlorid zwar Tetraacetylbenzoylakonine entstehen, daß aber die 
so erhaltenen Produkte nicht isomer, sondern zweifellos identisch sind. 
Das Tetraacetylpikrakonitin = Triacetylakonitin CH; NO, bezw. 
C,oH5ı NO, Schmp. 207—208°, gibt ein amorphes Goldsalz von 
normaler Zusammensetzung; das farblose Aurichlorderivat des Tetra- 
acetylpikrakonitins, Schmp. 225°, das Dunstan beschrieben hat, habe 
ich nicht erhalten können. 
Während beim Erhitzen des Akonitins mit Wasser eine voll- 
ständige Aufspaltung der Base erfolgt, geht die Reaktion beim Ersatz 
des Wassers durch Alkohole in etwas anderer Weise vor sich. Erhitzt 
man Akonitin mit Methylalkohol zwei Stunden im Rohr auf 120 bis 
130°, so wird Essigsäure abgespalten, und an die Stelle derselben tritt 
ein Methoxylrest. 
Ca4Hg7 NO; + CHZOH = CH, COOH + Ca Hgr NOGo- 
Daß in der Base, die selbst krystallisiert und krystallisierte 
Salze bildet, eine Methoxylgruppe mehr enthalten ist, geht daraus 
hervor, daß sowohl bei der Methoxylbestimmung in der freien Base, 
als auch im Bromhydrat, fünf Methoxylgruppen gefunden wurden. Da 
das Bromhydrat, das mit drei Molekülen Krystallwasser krystallisiert 
und Schmp. 188—189°® zeigt, vor der Analyse mehrfach aus Wasser 
umkrystallisiert wurde, so ist es ausgeschlossen, daß etwa durch das 
Vorliegen von Krystallalkohol eine Täuschung verursacht sein könnte. 
Auch das Chlorhydrat der Base, Schmp. 190°, enthält drei Moleküle H>O. 
Die analoge Reaktion wie mit Methylalkohol geht, wenn auch 
mit geringerer Ausbeute, mit Aethylalkohol vor sich, scheint also 
allgemein zu sein. 
Ca4H47 NO, + CaH,OH = CH;COOH + CH NOo- 
Ebenso auffällig, wie die Bildungsweise des Methylpikrakonitins, 
ist das Verhalten desselben bei der Hydrolyse. 
Erhitzt man nämlich die Base in essigsaurer Lösung mit einem 
großen Ueberschusse von Wasser 24 Stunden auf 150—160°, so zerfällt 
sie unter Bildung von Benzoesäure, Methylalkohol und Akonin. 
Cg Hy NO) + 2H30 = (gH; COOH + CHzOH + C3 Hy NO. 
