158 H. Schulze: Akonitin und Akonin. 
Sehr bemerkenswert ist dabei die Beständigkeit der Base gegen- 
über dem Akonitin, das schon bei sechsstündigem Erhitzen auf 150 bis 
160° vollständig in seine Komponenten zerfällt, während das Methyl- 
pikrakonitin, das an Stelle des Essigsäurerestes des Akonitins einen 
Methoxylrest enthält, nach . 24stündigem Erhitzen auf die gleiche 
Temperatur noch nicht völlig zerfallen ist. Diese große Beständigkeit, 
vereint mit der Tatsache, daß bei der Hydrolyse gleichzeitig mit dem 
Benzoylrest auch der Methoxylrest abgespalten wird, scheinen auf eine, 
enge Beziehung der Acetylgruppe zur Benzoylgruppe im Akonitin, 
vielleicht auf eine benachbarte Stellung derselben, hinzuweisen. 
Bei der Einwirkung von Brom auf Akonin wird nur ein Per- 
bromid gebildet; eine Substitution durch das Halogen oder eine Addition 
desselben findet nicht statt. 
Diese Indifferenz gegen Brom weist schon auf einen gesättigten 
Charakter des Akonins hin, der durch das Verhalten der schwefel- 
sauren Lösung der Base gegen Permanganat sichergestellt wird. 
Wie nämlich Willstätter!) ‘gefunden hat, läßt sich die 
v. Baeyer’sche Permanganatprobe auf Doppelbindungen auch zur 
Prüfung der Alkaloide verwenden, sofern man nicht in neutraler, 
sondern in schwefelsaurer Lösung arbeitet. Das Akonitin erweist 
sich bei Ausführung dieser Probe beständig gegen Permanganat; 
Doppelbindungen im Sinne A. v. Baeyer’s sind also in ihm nicht 
enthalten. Auch das Akonitin und das Tetraacetylakonitin sind 
übrigens gegen Permanganat beständig. 
Wesentlich anders, als in schwefelsaurer Lösung, verhält sich 
Akonin in alkalischer Lösung gegen Permanganat. Hierbei wirkt es 
energisch reduzierend auf dasselbe ein; interessant ist dabei, daß bei 
dieser Oxydation reichlich Acetaldehyd entsteht. Das Hauptprodukt 
der Oxydation stellte eine amorphe Masse dar, die noch Alkaloid- 
reaktionen gab, aber trotz aller Mühe nicht in krystallisierter Form 
erhalten werden konnte. Nebenbei entstand eine geringe Menge von 
ÖOxalsäure. 
Ein etwas günstigeres Resultat wurde bei der Oxydation mit 
Chromsäure erzielt. Auch hierbei wurde das Auftreten von Acet- 
aldehyd, allerdings in weit geringerem Maße, und von Methylamin 
beobachtet. Aus dem Reaktionsprodukte ließ sich ein kleinerer Teil 
abscheiden, der basische Eigenschaften besitzt, während dem größeren 
Anteile gleichzeitig basische und saure Eigenschaften zuzukommen 
scheinen. Aus diesem letzteren Anteile, der übrigens nicht einheitlich 
ist, konnte bisher noch nichts Krystallisiertes abgeschieden werden. 
1) Ber. 28, 2279; Ber. 37, 2353. 
