234 H. Haehn: Ketone. 
Arbeiten aus dem pharmazeutisch-chemischen Laboratorium 
der Universität Königsberg i. Pr. 
Mitgeteilt von A. Partheil. 
Eine neue Bildungsweise der Ketone. 
Von Dr. Hugo Haehn. 
(Eingegangen den 2. V. 1206.) 
Die Liebig-Dumas’sche Kalksalzdestillation führt bekanntlich 
bei Anwendung eines einheitlichen Kalksalzes zu Ketonen. Essigsaures 
Calcium liefert z. B. Aceton: 
CH3 - CO 0 
CH3-C007° 
Spaltet man aus Karbonsäuren gleichzeitig Wasser und Kohlen- 
säure ab, so kann man auch zu dieser Stoffklasse gelangen. Caleium- 
karbid, in einem Reagensglase mit einer wasserfreien fetten Mono- 
karbonsäure übergossen, erzeugt schon in der Kälte eine lebhafte Gas- 
entwickelung. Beim Erwärmen wird die Einwirkung stärker und das 
entweichende Gas gibt, in ammoniakalische Silberlösung geleitet, einen 
weißen Niederschlag, der in trockenem Zustande beim Erwärmen heftig 
explodiert und sich als Acetylensilber erweist. 
Leitet man die Dämpfe von Monokarbonsäuren über. erhitztes 
Caleiumkarbid, so erhält man neben anderen Produkten Ketone. Die 
Ca = CH;-C0-CH, + CaC0;. 
Das Rohketon sammelt sich als bräunliche, fluoreszierende 
Flüssigkeit in der Vorlage an, und das Wasser erzeugt mit dem 
Caleciumkarbid Acetylen und Calciumoxyd, beziehungsweise Valcium- 
hydroxyd. 
Es liegt die Vermutung nahe, daß die entstandene Oalciumbasis 
mit den Säuredämpfen unter Salzbildung reagiere, und das Entstehen 
der Ketone fortan als Produkt der Liebig-Dumas’schen Kalksalz- 
destillation anzusehen ist. Jedoch ist es nicht so. Ich nehme aus 
Gründen, die ich später anführen werde, an, daß das Oalciumkarbid 
aus zwei Molekülen Säure Wasser abspaltet 
H R CO 
et So 
R: COOH R:007 
