H. Haehn: Ketone, 235 
und das Anhydrid der Säure bildet, welches nun bei der gegebenen 
Temperatur durch neues Caleiumkarbid katalytisch in Kohlensäure 
und das entsprechende Keton zerlegt wird 
R-CO\ 
0 = (09 -+R:CO-R. 
R-C0/ e 
Als Stützpunkt für diese Theorie führe ich zunächst das Ver- 
halten des Essigsäureanhydrids gegen erhitztes Calciumkarbid an. Es 
bildet sich in beträchtlichen Mengen Aceton. Auch glühender Zink- 
staub gibt diese Reaktion, wie Jahn!) gezeigt hat. 
Eine fernere Tatsache, die gegen eine intermediäre Salzbildung 
bei der Karbiddestillation spricht, ist die, daß die Ketonbildung in 
unserem Fall bei viel niedrigerer Temperatur stattfindet als bei der 
trockenen Destillation der Kalksalze. Bei der Buttersäure wurden 
diese Verhältnisse genauer untersucht, und es stellte sich heraus, daß 
bereits bei 285° Dipropylketon entsteht. Der buttersaure Kalk 
hingegen fängt erst bei 320° an zu schmelzen, bei 330° kann man 
etwas Keton nachweisen und bei 350° ist etwa ein Drittel des Salzes 
noch unzersetzt. 
Das Verhalten der Isovaleriansäure spricht ebenfalls dafür, daß 
wir es hier mit einer anderen Reaktion zu tun haben. E. Schmidt?) 
hat konstatiert, daß sich bei der trockenen Destillation von isovalerian- 
saurem Kalk vorzugsweise Valeral neben wenig Valeron bildet. Auch 
Dilthey°®) fand in neuerer Zeit ein ähnliches Resultat. Bei der 
Caleiumkarbiddestillation hingegen ist dieses Verhältnis gerade um- 
gekehrt: wenig Valeraldehyd und viel Valeron. Anfangs ist das Roh- 
keton frei von Aldehyden, erst später lassen sich kleine Menger nach- 
weisen. Das hat wahrscheinlich seinen Grund in dem entstandenen 
Caleiumoxyd, das die Aldehyibildung bedingt. E. Schmidt?) hat 
bereits den günstigen Einfluß dieser Basis bei der Aldehydsynthese 
aus fettsauren Salzen beobachtet. 
Endlich möchte ich noch auf die Resultate Jahn’s°) hinweisen, 
der die Einwirkung von Zinkstaub auf Essigsäure und Buttersäure 
untersuchte. Auch er erhielt Ketone und kommt zu dem Schlusse, 
daß diese Reaktion nicht als Zinksalzdestillation aufzufassen sei, sondern 
daß es sich um eine Kontaktwirkung des Zinkstaubes handele. 
1) Ber. d. chem. Goes. 13, II, 2107. 
2) Ber. d. chem. Ges. 5, 600. 
8)_ Ber. d. chem. Ges. 34, II, 2115 (1901). 
4) loc. eit. 
5)_loc._cit. 
