C. Mai u. C. Rath: Morphinbestimmung. 301 
Sie setzt außerdem ganz reine Morphinlösungen voraus, die in der 
Praxis nicht immer vorliegen, da jede färbende Verunreinigung das 
Ergebnis naturgemäß mehr oder weniger stark beeinflußt. Beachtung 
verdient vielleicht der von Georges und Gascard!) vorgeschlagene 
Zusatz von Ammoniak, wodurch die Färbung an Tiefe beträchtlich 
zunimmt. 
Die Versuche, das Jod durch Ausschütteln mit Chloroform, 
Schwetelkohlenstoff usw. anzureichern, führten bisher ebenfalls nicht 
zu befriedigenden Erfolgen, ebenso diejenigen, die auf die Bildung von 
Jodstärke hinzielten; wir gedenken die Versuche in dieser Richtung 
indessen noch fortzusetzen. 
Die zweite von uns in Betracht gezogene Reaktion, die bekannte 
Violettfärbung des Morphins mit Fröhde’s Reagens, einer Lösung 
von 1—50 mg Ammoniummolybdänat in 1 ccm Schwefelsäure, führte 
gleichfalls nicht zu einem praktisch verwertbaren Befunde. Die dabei 
auftretende Färbung ist zwar sehr tief, sie verträgt aber keine 
Verdünnung. 
Einen besseren Erfolg ergab dagegen die dritte in Anwendung 
gezogene Reaktion, nämlich die Violettfärbung des Morphins mit einer 
Mischung von etwa 2 Tropfen 40%iger Formaldehydlösung mit 3 ccm 
Schwefelsäure, die als Marquis’sches Reagens bekannt ist. 
Es wurde in der Weise verfahren, daß l ccm einer wässerigen 
Morphinchlorhydratlösung 1:1000 in einem kleinen halbkugeligen Glas- 
schälchen auf dem Wasserbade verdampft, der Rückstand mit 1 ccm 
des Reagenses verrührt, die tief violett gefärbte Flüssigkeit in kleine 
Röhrchen von etwa 10 mm Weite übergeführt und darin unter Nachspülen 
des Schälchens mit 4 cem Schwefelsäure verdünnt wurde. Bei An- 
wendung von 1 mg Morphinchlorhydrat entsteht so eine fast un- 
durchsichtige, violettblaue Flüssigkeit, während bei geringeren Morphin- 
mengen die Tiefe der Färbung in deutlich erkennbarem und kolorimetrisch 
leicht vergleichbarem Grade abnimmt. Die Grenze der Empfindlich- 
keit dürfte mit etwa 0,00003 g Morphin erreicht sein, mit welcher 
Menge eine eben noch vergleichbare Blaufärbung entsteht. Noch 
geringere Morphinmengen sind zwar mit Hilfe dieser Reaktion noch 
qualitativ erkennbar, doch vertragen die dabei auftretenden Färbungen 
keine Verdünnung mehr und sind daher nicht mehr vergleichbar. Wir 
glauben, daß durch Herstellung geeigneter Normallösungen sich auf 
diese Weise die Bestimmung von Milligrammbruchteilen von Morphin 
ermöglichen läßt, behalten uns weitere Mitteilungen darüber indessen 
noch vor. 
1) 2.2.0. 
